摘要 | 第10-12页 |
Abstract | 第12-13页 |
第一章 绪论 | 第16-42页 |
1.1 过渡金属氢化物的合成及其化学性质反应 | 第16-31页 |
1.1.1 通过C-H键活化构建过渡金属氢化物 | 第16-20页 |
1.1.2 通过Si-H键活化构建过渡金属氢化物 | 第20-27页 |
1.1.3 通过E-H(E=N,S,Se)键活化构建过渡金属氢化物 | 第27-31页 |
1.2 过渡金属氢化物在催化反应中的应用 | 第31-41页 |
1.2.1 烯烃的还原 | 第32-34页 |
1.2.2 二氧化碳的还原以及甲酸的降解反应 | 第34-36页 |
1.2.3 羰基化合物的还原反应 | 第36-38页 |
1.2.4 酰胺的还原反应 | 第38-39页 |
1.2.5 炔烃、累积二烯烃的氢硫化反应 | 第39-41页 |
1.3 本课题的立体思想和研究内容 | 第41-42页 |
第二章 结果与讨论 | 第42-97页 |
2.1 Fe(PMe_3)_4对S-H键的活化制备金属氢化物及性质研究 | 第42-59页 |
2.1.1 苯硫酚和1-萘硫酚配体L1-L5的合成 | 第42-43页 |
2.1.2 Fe(PMe_3)_4对配体L1-L4中硫氢键活化制备配合物1-4 | 第43-45页 |
2.1.3 配合物1-4与CO的性质反应 | 第45-48页 |
2.1.4 配合物1-4催化的醛、酮硅氢化反应 | 第48-54页 |
2.1.5 配合物1-4催化的一级酰胺的脱水反应 | 第54-57页 |
2.1.6 Fe(PMe_3)_4对配体L5中硫氢键活化及配合物9的制备 | 第57-58页 |
2.1.7 铁氢配合物9与CO的性质反应 | 第58页 |
2.1.8 小结 | 第58-59页 |
2.2 通过活化[P,S]螯合配体中S-H键制备新型铁氢配合物及性质研究 | 第59-73页 |
2.2.1 [P,S]螯合配体L6-L10的合成 | 第59-60页 |
2.2.2 Fe(PMe_3)_4对配体L6-L9中S-H键活化制备配合物11-14 | 第60-62页 |
2.2.3 配合物11-14与CO的性质反应 | 第62-64页 |
2.2.4 配合物12与MeI的性质反应 | 第64-65页 |
2.2.5 配合物11-14催化醛酮的硅氢化反应 | 第65-70页 |
2.2.6 Fe(PMe_3)_4对配体L10中S-H键活化制备配合物19 | 第70-71页 |
2.2.7 配合物19与CO的性质反应 | 第71-72页 |
2.2.8 配合物11的性质反应 | 第72页 |
2.2.9 小结 | 第72-73页 |
2.3 通过活化[P,S]螯合配体中S-H键制备镍氢配合物及性质研究 | 第73-85页 |
2.3.1 Ni(PMe_3)_4对配体L7-L9中S-H键活化制备配合物22-24 | 第73-75页 |
2.3.2 配合物25-27的制备 | 第75-77页 |
2.3.3 配合物28-30的制备 | 第77-79页 |
2.3.4 配合物31-33的制备 | 第79-81页 |
2.3.5 配合物34-36的制备 | 第81页 |
2.3.6 DFT计算解释配合物29和32的形成 | 第81-83页 |
2.3.7 配合物37-39的制备 | 第83页 |
2.3.8 配合物40的制备 | 第83-84页 |
2.3.9 Ni(PMe_3)_4对配体L10中硫氢键活化 | 第84-85页 |
2.3.10 小结 | 第85页 |
2.4 通过活化[P,S]螯合配体中S-H键制备金属钴配合物及性质研究 | 第85-92页 |
2.4.1 Co(PMe_3)_4、CoMe(PMe_3)_4对配体L7-L9中硫氢键活化 | 第85-86页 |
2.4.2 CoCl(PMe_3)_3与配体L7-L9反应生成钴氯配合物 | 第86-88页 |
2.4.3 CoMe_2(PMe_3)_3与配体L7-L9反应生成双螯合配合物 | 第88-89页 |
2.4.4 配合物42-44与CO的性质反应 | 第89-91页 |
2.4.5 六配位三价钴氢配合物54的合成 | 第91页 |
2.4.6 双螯合钴配合物55的合成 | 第91-92页 |
2.4.7 小结 | 第92页 |
2.5 Ni(PMe_3)_4催化联烯化合物的高选择氢硫化反应 | 第92-97页 |
2.5.1 Ni(PMe_3)_4催化联烯化合物的高选择氢硫化反应 | 第92-96页 |
2.5.2 小结 | 第96-97页 |
第三章 实验部分 | 第97-133页 |
3.1 合成手段 | 第97页 |
3.2 试剂 | 第97-99页 |
3.3 测试与表征 | 第99页 |
3.4 原料的合成 | 第99-103页 |
3.4.1 PMe_3的制备 | 第99-100页 |
3.4.2 Fe(PMe_3)_4的制备 | 第100页 |
3.4.3 Co(PMe_3)_4, Co(PMe_3)_3Cl,CoMe(PMe_3)_4的制备 | 第100页 |
3.4.4 Ni(PMe_3)_4的制备 | 第100页 |
3.4.5 二苯基乙炔、1-苯基-2-三甲基硅基乙炔的制备 | 第100-101页 |
3.4.6 累积二烯烃的制备 | 第101页 |
3.4.7 硫酚配体L1-L5的制备 | 第101-102页 |
3.4.8 邻二烷基膦基苯硫酚配体(L6-L10)的合成 | 第102-103页 |
3.5 金属配合物的合成、表征及其催化反应产物的合成、表征 | 第103-133页 |
3.5.1 配合物1、2、3、4的合成及其表征 | 第103-104页 |
3.5.2 配合物5、6的合成及其表征 | 第104-105页 |
3.5.3 配合物7、8的合成及其表征 | 第105页 |
3.5.4 配合物9的合成及其表征 | 第105-106页 |
3.5.5 配合物10的合成及其表征 | 第106页 |
3.5.6 配合物11、12、13、14的合成及其表征 | 第106-108页 |
3.5.7 配合物15、16、17的合成及其表征 | 第108-109页 |
3.5.8 配合物18的合成及其表征 | 第109页 |
3.5.9 配合物19的合成及其表征 | 第109-110页 |
3.5.10 配合物20的合成及其表征 | 第110页 |
3.5.11 配合物21的合成及其表征 | 第110-111页 |
3.5.12 配合物22、23、24的合成及其表征 | 第111-112页 |
3.5.13 配合物25、26、27的合成及其表征 | 第112-113页 |
3.5.13.1 配合物25、27的合成及其表征 | 第112-113页 |
3.5.13.2 配合物26的合成及其表征 | 第113页 |
3.5.14 配合物28、29、30的合成及其表征 | 第113-114页 |
3.5.15 配合物31、32、33的合成及其表征 | 第114-116页 |
3.5.16 配合物34、35、36的合成及其表征 | 第116-117页 |
3.5.17 配合物37、38、39的合成及其表征 | 第117-118页 |
3.5.18 配合物40的合成及其表征 | 第118页 |
3.5.19 配合物41的合成及其表征 | 第118-119页 |
3.5.20 配合物42、43、44的合成及其表征 | 第119页 |
3.5.21 配合物45、46、47的合成及其表征 | 第119-120页 |
3.5.22 配合物48、49、50的合成及其表征 | 第120页 |
3.5.23 配合物51、52、53的合成及其表征 | 第120-121页 |
3.5.24 配合物54的合成及其表征 | 第121-122页 |
3.5.25 配合物55的合成及其表征 | 第122页 |
3.5.26 配合物56的合成及其表征 | 第122页 |
3.5.27 铁氢配合物催化醛、酮以及α,β-不饱和醛酮的硅氢化反应及其催化产物的表征 | 第122-128页 |
3.5.28 铁氢配合物催化一级酰胺的脱水反应及其催化产物的表征 | 第128-129页 |
3.5.29 Ni(PMe_3)_4催化联烯化合物的氢硫化反应及其催化产物的表征 | 第129-133页 |
第四章 总结论 | 第133-145页 |
第五章 附录 | 第145-302页 |
5.1 金属配合物的晶体数据 | 第145-157页 |
5.2 金属配合物的红外及核磁表征 | 第157-251页 |
5.3 醛、酮化合物的还原产物 | 第251-282页 |
5.4 酰胺化合物脱水产物糖 | 第282-293页 |
5.5 烯基硫醚化合物 | 第293-302页 |
参考文献 | 第302-317页 |
致谢 | 第317-318页 |
博士期间发表文章情况 | 第318-319页 |
附件 | 第319-335页 |
附表 | 第335页 |