| 摘要 | 第5-6页 |
| Abstract | 第6-7页 |
| 第一章 文献综述 | 第11-48页 |
| 1.1 导言 | 第11页 |
| 1.2 重氮、卡宾简介 | 第11-15页 |
| 1.2.1 重氮与卡宾之间的转换、对比 | 第11-12页 |
| 1.2.2 重氮化合物和金属卡宾中间体的分类 | 第12-14页 |
| 1.2.3 重氮乙酰乙酸酯简介 | 第14-15页 |
| 1.3 功能化重氮乙酰乙酸酯的合成方法 | 第15-26页 |
| 1.3.1 以β-酮酯为原料 | 第15-16页 |
| 1.3.2 以重氮乙酸酯为原料 | 第16-17页 |
| 1.3.3 以重氮乙酰乙酸为原料 | 第17页 |
| 1.3.4 以烯醇化的α-重氮基丁烯酸酯为原料 | 第17-26页 |
| 1.4 功能化重氮乙酰乙酸酯的高对映选择性反应简介 | 第26-36页 |
| 1.4.1 羧酸化双铑(Ⅱ)催化剂和酰胺化双铑(Ⅱ)催化剂简介 | 第26-28页 |
| 1.4.2 手性双铑催化剂简介及应用 | 第28-36页 |
| 1.5 脱肟反应简介 | 第36-46页 |
| 1.5.1 水解脱肟 | 第36-39页 |
| 1.5.2 氧化脱肟 | 第39-46页 |
| 1.5.3 还原脱肟 | 第46页 |
| 1.6 本文选题思路 | 第46-48页 |
| 第二章 重氮丁烯酸甲酯参与亲电加成反应制备功能化α-重氮-β-酮酯 | 第48-63页 |
| 2.1 前期研究工作介绍及课题设计思路 | 第48-49页 |
| 2.2 实验部分 | 第49-51页 |
| 2.2.1 试剂 | 第49页 |
| 2.2.2 实验仪器及方法 | 第49页 |
| 2.2.3 重氮丁烯酸甲酯(Ⅲ-1)的制备 | 第49-50页 |
| 2.2.4 各类乙酸甲酯的制备 | 第50-51页 |
| 2.3 结果与讨论 | 第51-56页 |
| 2.3.1 不同的Lewis酸催化剂对反应的影响 | 第51-52页 |
| 2.3.2 溶剂对反应的影响 | 第52页 |
| 2.3.3 催化剂的量对反应的影响 | 第52-53页 |
| 2.3.4 温度对反应的影响 | 第53-54页 |
| 2.3.5 重氮丁烯酸甲酯和不同碳正离子制备α-重氮-β-酮酯的通用性评价 | 第54-56页 |
| 2.4 机理研究 | 第56-58页 |
| 2.5 1D NOE核磁分析确定产物Ⅱ-7d的构型 | 第58-59页 |
| 2.6 有机重氮化合物的数据表征 | 第59-62页 |
| 2.7 小结 | 第62-63页 |
| 第三章 功能化α-重氮-β-酮酯的应用及衍生化 | 第63-73页 |
| 3.1 前期研究工作介绍及课题设计思路 | 第63-64页 |
| 3.2 实验部分 | 第64-66页 |
| 3.2.1 试剂 | 第64页 |
| 3.2.2 实验仪器及方法 | 第64页 |
| 3.2.3 Rh_2(OAc)_4催化功能化α-重氮-β-酮酯重氮分解反应的操作步骤 | 第64-65页 |
| 3.2.4 环丁酮化合物制备吡喃酮及吡唑化合物的操作步骤 | 第65-66页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第66-68页 |
| 3.3.1 苄化产物制备β-萘满酮衍生物 | 第66-67页 |
| 3.3.2 异戊烯化产物制备环戊酮化合物 | 第67页 |
| 3.3.3 缩醛产物重氮分解反应的条件筛选及通用性评价 | 第67-68页 |
| 3.4 机理研究 | 第68-69页 |
| 3.5 1D NOE核磁实验确定产物Ⅲ-4b的结构 | 第69-70页 |
| 3.6 产物的数据表征 | 第70-72页 |
| 3.7 小结 | 第72-73页 |
| 第四章 δ,δ-双芳基-α-重氮-β-酮酯的去对称化反应研究 | 第73-95页 |
| 4.1 前期研究工作介绍及课题设计思路 | 第73-74页 |
| 4.2 实验部分 | 第74-76页 |
| 4.2.1 试剂 | 第74页 |
| 4.2.2 实验仪器及方法 | 第74页 |
| 4.2.3 δ,δ-双芳基-α-重氮-β-酮酯的制备 | 第74-75页 |
| 4.2.4 Hashimoto催化剂Rh_2(S-TFPTTL)_4的制备 | 第75页 |
| 4.2.5 催化δ,δ-双芳基-α-重氮-β-酮酯的去对称化反应 | 第75-76页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第76-84页 |
| 4.3.1 催化剂对反应的影响 | 第76-77页 |
| 4.3.2 温度对反应的影响 | 第77页 |
| 4.3.3 溶剂对反应的影响 | 第77-78页 |
| 4.3.4 催化对称δ,δ-双芳基-α-重氮-β-酮酯的通用性评价 | 第78-81页 |
| 4.3.5 催化不对称δ,δ-双芳基-α-重氮-β-酮酯通用性评价 | 第81-84页 |
| 4.4 机理研究 | 第84-85页 |
| 4.5 产物Ⅳ-2a的衍生化反应 | 第85-86页 |
| 4.6 产物绝对构型的确定 | 第86页 |
| 4.7 原料及产物的数据表征 | 第86-94页 |
| 4.8 小结 | 第94-95页 |
| 第五章 RuCl_3催化酸性水解脱肟的研究 | 第95-107页 |
| 5.1 引言 | 第95-96页 |
| 5.2 实验部分 | 第96页 |
| 5.2.1 试剂 | 第96页 |
| 5.2.2 实验仪器及方法 | 第96页 |
| 5.2.3 RuCl_3催化脱肟的操作步骤 | 第96页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第96-104页 |
| 5.3.1 不同催化体系对反应的影响 | 第97页 |
| 5.3.2 溶剂对反应的影响 | 第97-98页 |
| 5.3.3 反应温度对反应的影响 | 第98-99页 |
| 5.3.4 催化剂的量对反应的影响 | 第99页 |
| 5.3.5 不同酸碱添加剂对反应的影响 | 第99-100页 |
| 5.3.6 各种酮/醛肟在该体系的脱肟反应情况 | 第100-103页 |
| 5.3.7 RuCl_3/PTSA体系的脱肟机理 | 第103-104页 |
| 5.4 部分脱肟产物的核磁数据表征 | 第104-106页 |
| 5.5 小结 | 第106-107页 |
| 第六章 结论 | 第107-108页 |
| 参考文献 | 第108-120页 |
| 博士期间发表的论文 | 第120-121页 |
| 致谢 | 第121页 |
