| 摘要 | 第1-5页 |
| Abstract | 第5-12页 |
| 引言 | 第12-13页 |
| 第一章 文献综述 | 第13-39页 |
| ·概述 | 第13-14页 |
| ·唯铁氢化酶的活性中心结构 | 第14-16页 |
| ·氢簇的电子结构 | 第16-18页 |
| ·唯铁氢化酶催化还原产氢的机理 | 第18页 |
| ·唯铁氢化酶模型的理论计算 | 第18-20页 |
| ·唯铁氢化酶活性中心的化学模拟 | 第20-32页 |
| ·电催化质子还原产氢研究 | 第32-36页 |
| ·唯铁氢化酶模型体系的红外光谱电化学研究 | 第36-37页 |
| ·本论文的选题背景和依据 | 第37-39页 |
| 第二章 异氰双取代的二铁氮杂硫醇盐的合成、表征与电化学性质研究 | 第39-57页 |
| ·引言 | 第39页 |
| ·实验仪器、试剂 | 第39-40页 |
| ·配合物3和5的单晶结构测定 | 第40页 |
| ·计算方法 | 第40页 |
| ·电化学性质测试 | 第40-41页 |
| ·原料的制备 | 第41-43页 |
| ·配合物[(μ-S)_2Fe_2(CO)_6]的合成 | 第41页 |
| ·N,N-二氯甲基-4甲基苯胺(2)的合成 | 第41-42页 |
| ·化合物4的合成 | 第42-43页 |
| ·配合物[{(μ-SCH_2)_2N(4-CH_3C_6H_4)}Fe_2(CO)_6](3)的合成 | 第43页 |
| ·配合物[{(μ-SCH_2)_2N(4-CH_3C_6H_4)}Fe_2(CO)_4(4-IC_6H_4NC)_2](5)的合成 | 第43-44页 |
| ·结果与讨论 | 第44-55页 |
| ·配合物3和5的合成及其光谱鉴定 | 第44-45页 |
| ·配合物3和5的晶体结构 | 第45-50页 |
| ·配合物5的结构计算(DFT) | 第50-53页 |
| ·配合物3和5的电化学性质研究 | 第53-54页 |
| ·CH_3CN溶液中电催化质子还原性质 | 第54-55页 |
| ·本章小结 | 第55-57页 |
| 第三章 三-吡咯烷膦配体取代的2Fe2S模型的合成、表征与光谱电化学研究 | 第57-74页 |
| ·引言 | 第57-58页 |
| ·实验仪器及试剂 | 第58页 |
| ·配合物7的单晶结构测定 | 第58页 |
| ·电化学性质测试 | 第58-59页 |
| ·原位红外光谱电化学(SEC)性质测试 | 第59-61页 |
| ·实验仪器及材料 | 第59页 |
| ·红外反射光谱实验技术 | 第59-60页 |
| ·原位红外反射光谱体系 | 第60-61页 |
| ·原位红外反射光谱测试方法 | 第61页 |
| ·原料的合成 | 第61-62页 |
| ·三-(N-吡咯烷基)膦配体的合成 | 第61-62页 |
| ·配合物[(μ-pdt)Fe_2(CO)_6](6)的合成 | 第62页 |
| ·配合物[(μ-pdt)Fe(CO)_5P(NC_4H_8)_3](7)的合成 | 第62-63页 |
| ·结果与讨论 | 第63-73页 |
| ·原料制备 | 第63页 |
| ·配合物7的合成与光谱表征 | 第63页 |
| ·配合物7的单晶结构 | 第63-65页 |
| ·P(NC_4H_8)_3配体的给电子能力 | 第65-67页 |
| ·配合物7的电化学研究 | 第67页 |
| ·CH_3CN溶液中的电催化质子还原 | 第67-68页 |
| ·配合物7还原的IR光谱电化学研究 | 第68-73页 |
| ·本章小结 | 第73-74页 |
| 第四章 具有π电子接受能力的N-吡咯膦配体取代2Fe2S配合物的合成、表征和电化学性质研究 | 第74-105页 |
| ·引言 | 第74-75页 |
| ·实验仪器、试剂 | 第75-76页 |
| ·拉曼光谱测定 | 第76页 |
| ·配合物13-16的单晶结构测定 | 第76页 |
| ·电化学特性测试 | 第76-77页 |
| ·原料的制备 | 第77-78页 |
| ·二苯基吡咯膦(Ph_2PPyr)配体的合成 | 第77页 |
| ·三吡咯膦(PPyr_3)配体的合成 | 第77-78页 |
| ·二苯基吡咯膦配体取代2Fe2S的合成与表征 | 第78-79页 |
| ·单取代配合物[(μ-pdt)Fe(CO)_5L](13)(L=PPh_2PPyr)的合成 | 第78页 |
| ·双取代配合物[(μ-pdt)Fe(CO)_4L_2](14)(L=PPh_2PPyr)的合成 | 第78-79页 |
| ·三吡咯膦配体取代的2Fe2S的合成与表征 | 第79-80页 |
| ·单取代配合物[(μ-pdt)Fe(CO)_5L](15)(L=PPyr_3)的合成 | 第79页 |
| ·双取代配合物[μ-pdt)Fe(CO)_4L_2](16)(L=PPyr_3)的合成 | 第79-80页 |
| ·结果与讨论 | 第80-103页 |
| ·配合物13-16的制备及其光谱性质 | 第80页 |
| ·配合物13-16的单晶结构 | 第80-86页 |
| ·配合物13的单晶结构 | 第80-82页 |
| ·配合物14的单晶结构 | 第82-83页 |
| ·配合物15的单晶结构 | 第83-85页 |
| ·配合物16的单晶结构 | 第85-86页 |
| ·配合物13-16的晶体结构比较 | 第86-87页 |
| ·N-吡咯膦配体的π电子接受能力 | 第87-89页 |
| ·配合物的拉曼光谱 | 第89-92页 |
| ·变温核磁研究 | 第92-95页 |
| ·配合物13-16的电化学研究 | 第95-98页 |
| ·电催化质子还原产氢 | 第98-100页 |
| ·CO气体对循环伏安的影响 | 第100-103页 |
| ·本章小结 | 第103-105页 |
| 第五章 钌-铁-铁三核超分子体系的合成、表征及光物理性质研究 | 第105-136页 |
| ·引言 | 第105-106页 |
| ·实验仪器及试剂 | 第106-107页 |
| ·配合物23的单晶结构测定 | 第107页 |
| ·光物理性质测试 | 第107页 |
| ·电化学性质测试 | 第107页 |
| ·闪光光解测试 | 第107-108页 |
| ·密度泛函理论(OFT)计算 | 第108页 |
| ·原料的合成 | 第108页 |
| ·配合物Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O | 第108页 |
| ·化合物(E)-4-(4-溴苯基)-2-羰基-3-丁烯酸(19)的合成 | 第108页 |
| ·化合物4-(4-溴苯基)-2,2’-联吡啶(20)的合成 | 第108-109页 |
| ·化合物4-[4-{2-(三甲基硅基)-1-乙炔基}]-苯基]-2,2’-联吡啶(21)的合成 | 第109-110页 |
| ·化合物4-(4-乙炔苯基)-2,2’-联吡啶(22)的合成 | 第110页 |
| ·配合物[(μ-pdt)Fe_2(CO)_5(4-IC_6H_4NC)](23)的合成 | 第110-111页 |
| ·配合物24的合成 | 第111页 |
| ·配合物18的合成 | 第111页 |
| ·联吡啶钌配合物25的合成 | 第111-112页 |
| ·联吡啶钌配合物26的合成 | 第112-113页 |
| ·结果与讨论 | 第113-134页 |
| ·配合物的合成与表征 | 第113页 |
| ·配合物23,24和18的红外光谱 | 第113-115页 |
| ·配合物的拉曼光谱 | 第115-117页 |
| ·配合物18的~1HNMR | 第117页 |
| ·配合物23的单晶结构 | 第117-120页 |
| ·配合物23,25,26和18的电化学研究 | 第120-122页 |
| ·紫外可见吸收光谱研究 | 第122-123页 |
| ·荧光发射光谱研究 | 第123-124页 |
| ·瞬态吸收光谱及其衰减动力学研究 | 第124-126页 |
| ·时间分辨吸收光谱研究 | 第126-128页 |
| ·配合物24和18的密度泛函(DFT)理论计算 | 第128-134页 |
| ·本章小结 | 第134-136页 |
| 第六章 二茂铁取代二铁氮杂硫醇盐的合成及光诱导电子转移的初步研究 | 第136-150页 |
| ·引言 | 第136-137页 |
| ·实验仪器及试剂 | 第137页 |
| ·配合物27的单晶结构测定 | 第137页 |
| ·光物理性质测试 | 第137页 |
| ·电化学性质测试 | 第137页 |
| ·穆斯堡尔谱测试 | 第137页 |
| ·顺磁共振测试 | 第137页 |
| ·配体FcPPh_2的合成 | 第137-138页 |
| ·配合物27的合成 | 第138-139页 |
| ·结果与讨论 | 第139-148页 |
| ·配合物27的合成及其光谱鉴定 | 第139页 |
| ·配合物27的晶体结构 | 第139-142页 |
| ·配合物27的电化学研究 | 第142-144页 |
| ·配合物3和27的紫外可见吸收 | 第144-145页 |
| ·配合物3和27的穆斯堡尔谱 | 第145-146页 |
| ·光诱导电子转移的初步研究 | 第146-147页 |
| ·光诱导电子转移的可能机理 | 第147-148页 |
| ·本章小结 | 第148-150页 |
| 第七章 结论 | 第150-152页 |
| 创新点摘要 | 第152-153页 |
| 参考文献 | 第153-164页 |
| 攻读博士学位期间发表学术论文情况 | 第164-165页 |
| 致谢 | 第165-166页 |
