| 摘要 | 第3-6页 |
| ABSTRACT | 第6-9页 |
| 第一章 绪论 | 第13-29页 |
| 1.1 乙醇合成方法 | 第13页 |
| 1.2 合成气合成乙醇的热力学分析 | 第13-14页 |
| 1.3 合成气合成乙醇催化剂 | 第14页 |
| 1.4 Rh 基催化剂中影响合成气合成乙醇反应的主要因素 | 第14-19页 |
| 1.4.1 催化剂表面结构对反应的影响 | 第15-16页 |
| 1.4.2 助剂对 Rh 基催化剂上合成气合成乙醇的影响 | 第16-17页 |
| 1.4.3 活性组分颗粒大小对 Rh 基催化剂上合成气合成乙醇的影响 | 第17页 |
| 1.4.4 载体对 Rh 基催化剂上合成气合成乙醇的影响 | 第17-18页 |
| 1.4.5 合成方法对 Rh 基催化剂上合成乙醇的影响 | 第18-19页 |
| 1.5 研究现状总结 | 第19-20页 |
| 1.6 研究内容和意义 | 第20页 |
| 本章参考文献 | 第20-29页 |
| 第二章 理论基础 | 第29-33页 |
| 2.1 密度泛函理论 | 第29页 |
| 2.1.1 局域密度近似（LDA） | 第29页 |
| 2.1.2 广义梯度近似（GGA） | 第29页 |
| 2.2 赝势方法 | 第29-30页 |
| 2.3 反应过渡态理论 | 第30-31页 |
| 2.4 使用计算软件介绍 | 第31-32页 |
| 2.4.1 密度泛函理论计算模块 Dmol~3 | 第31页 |
| 2.4.2 VASP 软件包 | 第31-32页 |
| 本章参考文献 | 第32-33页 |
| 第三章 阶梯 Rh(211)表面上合成气合成乙醇：表面结构的影响 | 第33-55页 |
| 3.1 引言 | 第33页 |
| 3.2 计算模型及方法 | 第33-34页 |
| 3.2.1 计算模型 | 第33-34页 |
| 3.2.2 计算方法 | 第34页 |
| 3.3 阶梯 Rh(211)表面上合成气合成乙醇机理 | 第34-47页 |
| 3.3.1 合成乙醇过程中相关物种的吸附 | 第34-37页 |
| 3.3.2 CH_x(x=1-3)生成 | 第37-43页 |
| 3.3.3 C_2氧化物及乙醇生成 | 第43-47页 |
| 3.4 Rh 催化剂表面结构对合成气合成乙醇影响的分析 | 第47-49页 |
| 3.4.1 CH_3OH 生成对 CH_3生成的影响 | 第47-48页 |
| 3.4.2 CH_4生成对 C_2氧化物生成的影响 | 第48-49页 |
| 3.5 第二金属掺杂对乙醇选择性的影响 | 第49-51页 |
| 3.6 本章小结 | 第51-52页 |
| 本章参考文献 | 第52-55页 |
| 第四章 Rh/TiO_2催化剂上合成气合成乙醇：载体的影响 | 第55-85页 |
| 4.1 引言 | 第55页 |
| 4.2 计算模型和方法 | 第55-57页 |
| 4.2.1 Rh/TiO_2催化剂模型 | 第55-56页 |
| 4.2.2 计算方法 | 第56-57页 |
| 4.3 Rh/TiO_2催化剂上合成气合成乙醇机理 | 第57-71页 |
| 4.3.1 合成气合成乙醇过程中相关物种的吸附 | 第57-58页 |
| 4.3.2 CH_x(x=1-3)生成 | 第58-65页 |
| 4.3.3 C_2氧化物及乙醇生成 | 第65-71页 |
| 4.4 载体、Rh 颗粒尺寸及副产物对乙醇合成的影响 | 第71-74页 |
| 4.4.1 载体、Rh 簇尺寸对关键中间体 CHO 生成的影响 | 第71-72页 |
| 4.4.2 载体、Rh 簇尺寸对 CH_x生成的影响 | 第72页 |
| 4.4.3 载体、Rh 簇尺寸对 C_2氧化物生成的影响 | 第72-73页 |
| 4.4.4 Rh/TiO_2催化剂上甲醇、甲烷生成对合成乙醇产率和选择性的影响 | 第73-74页 |
| 4.5 合成气合成乙醇的 Microkinetic Modeling 计算 | 第74-79页 |
| 4.5.1 CH_3OH 与 CH_3生成相对选择性 | 第75-77页 |
| 4.5.2 CH_4与 C_2H_5OH 生成相对选择性 | 第77-78页 |
| 4.5.3 CH_4与 C_2H_5OH 相对选择性的改善 | 第78-79页 |
| 4.6 第二金属掺杂改性 Rh/TiO_2催化剂对提高乙醇选择性的影响 | 第79-81页 |
| 4.7 本章小结 | 第81页 |
| 本章参考文献 | 第81-85页 |
| 第五章 Rh 掺杂改性 Cu 基催化剂上甲烷-合成气两步法合成乙醇：掺杂比例的影响 | 第85-125页 |
| 5.1 引言 | 第85页 |
| 5.2 计算模型及方法 | 第85-86页 |
| 5.2.1 计算模型 | 第85-86页 |
| 5.2.2 计算方法 | 第86页 |
| 5.3 不同表面比例 RhCu 双金属催化剂上甲烷-合成气合成乙醇机理 | 第86-116页 |
| 5.3.1 CH_4逐步解离生成 CH_x(x=0-3) | 第86-90页 |
| 5.3.2 合成气生成 CH_x(x=1-3) | 第90-106页 |
| 5.3.3 不同表面比例 RhCu 催化剂上最有利 CHx | 第106-107页 |
| 5.3.4 C_2氧化物及乙醇生成 | 第107-116页 |
| 5.4 不同表面比例 RhCu 双金属催化剂上乙醇合成有利路径及副产物影响 | 第116-122页 |
| 5.4.1 Rh3Cu6(111)表面上乙醇与甲醇、乙烷的生成 | 第116-117页 |
| 5.4.2 Rh6Cu3(111)表面上乙醇与甲醇、乙炔的生成 | 第117-118页 |
| 5.4.3 Rh9Cu0(111)表面上乙醇与甲醇、乙烯的生成 | 第118-119页 |
| 5.4.4 表面不同 Rh/Cu 比对甲烷-合成气合成乙醇性能的影响 | 第119页 |
| 5.4.5 Rh3Cu6(111)表面上合成乙醇反应的 Microkinetic Modeling 计算 | 第119-122页 |
| 5.5 本章小结 | 第122-123页 |
| 本章参考文献 | 第123-125页 |
| 第六章 总结与展望 | 第125-131页 |
| 6.1 主要结论 | 第125-127页 |
| 6.2 创新点 | 第127页 |
| 6.3 工作不足与建议 | 第127-128页 |
| 本章参考文献 | 第128-131页 |
| 致谢 | 第131-132页 |
| 攻读硕士期间发表的论文 | 第132页 |
