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超临界溶液共沉析制备负载型茂金属催化剂微粒的研究

中文摘要第4-8页
英文摘要第8页
第一章 绪论第15-18页
第二章 文献综述第18-45页
    2.1 引言第18页
    2.2 茂金属催化剂第18-23页
        2.2.1 茂金属催化剂的结构特性第18-19页
        2.2.2 茂金属催化剂负载化第19-20页
        2.2.3 负载化技术第20-21页
        2.2.4 聚合物为载体的茂金属催化剂第21-23页
    2.3 超临界流体特性及应用第23-25页
        2.3.1 超临界流体第23-24页
        2.3.2 超临界流体的物理特性第24页
        2.3.3 超临界流体的应用第24-25页
    2.4 超临界快速膨胀(RESS)第25-36页
        2.4.1 RESS的工艺特点第26-27页
        2.4.2 RESS技术的应用第27-30页
        2.4.3 典型的实验装置第30-31页
        2.4.4 RESS工艺参数对颗粒尺寸的影响第31-35页
            2.4.4.1 溶液浓度的影响第31-32页
            2.4.4.2 膨胀前温度和压力的影响第32-33页
            2.4.4.3 膨胀后温度和压力的影响第33页
            2.4.4.4 喷嘴结构的影响第33-34页
            2.4.4.5 助溶剂的影响第34-35页
            2.4.4.6 其它影响因素第35页
        2.4.5 RESS的热力学行为和成核理论第35-36页
    2.5 本章小结第36-45页
第三章 二氯二茂钛在超临界丙烷中溶解过程的研究第45-67页
    3.1 引言第45页
    3.2 实验第45-53页
        3.2.1 实验装置第45-46页
        3.2.2 实验材料第46页
        3.2.3 实验步骤第46-47页
        3.2.4 分析方法第47-49页
            3.2.4.1 仪器与试剂第47页
            3.2.4.2 工作曲线的绘制第47-48页
            3.2.4.3 溶解平衡时间的确定第48-49页
        3.2.5 实验结果和讨论第49-53页
        3.2.6 分子结构和溶解度关系第53页
    3.3 集聚缔合理论及模型化第53-64页
        3.3.1 模型的建立第53-58页
            3.3.1.1 溶解机理第55-56页
            3.3.1.2 吸附脱附平衡第56-57页
            3.3.1.3 缔合反应第57-58页
            3.3.1.4 模型参数优化第58页
        3.3.2 模型的验证第58-63页
            3.3.2.1 萘/SCF-CO_2体系第58-59页
            3.3.2.2 Cp_2TiCl_2/SCF-CO_2体系第59-60页
            3.3.2.3 Cp_2TiCl_2/SCF-C_3H_8体系第60-63页
        3.3.3 文献模型的应用及比较第63-64页
    3.4 本章小结第64-67页
第四章 聚苯乙烯在超临界丙烷中溶解过程的研究第67-93页
    4.1 引言第67页
    4.2 实验第67-81页
        4.2.1 实验装置第67页
        4.2.2 实验材料第67页
        4.2.3 实验步骤第67-68页
        4.2.4 分析方法第68-72页
            4.2.4.1 红外光谱定量分析的基本原理第68页
            4.2.4.2 定量分析谱带的选择第68-70页
            4.2.4.3 吸光度的测定第70页
            4.2.4.4 红外定量分析方法第70页
            4.2.4.5 分析仪器及特征峰的确定第70页
            4.2.4.6 工作曲线的绘制第70-71页
            4.2.4.7 溶解平衡时间的确定第71-72页
        4.2.5 实验结果和讨论第72-75页
        4.2.6 超临界分级第75-81页
            4.2.6.1 实验装置第75-76页
            4.2.6.2 超临界分级的热力学分析第76-78页
            4.2.6.3 超临界分级实验结果和讨论第78-81页
    4.3 高聚物溶解机理及模型化第81-89页
        4.3.1 溶液模型的建立第82-84页
        4.3.2 模型参数优化第84-85页
        4.3.3 模型的检验第85-89页
            4.3.3.1 十六醇/SCF-CO_2体系第85-86页
            4.3.3.2 棕榈酸/SCF-CO_2体系第86-87页
            4.3.3.3 聚苯乙烯/SCF-C_3H_8体系第87-89页
    4.4 文献模型的应用及比较第89-90页
    4.5 本章小结第90-93页
第五章 RESS过程微细颗粒的制备及其理论分析第93-134页
    5.1 引言第93页
    5.2 实验第93-96页
        5.2.1 实验装置第93-94页
        5.2.2 实验材料第94页
        5.2.3 实验步骤第94-95页
        5.2.4 颗粒粒径的测定及形态的表征第95-96页
    5.3 结果和讨论第96-116页
        5.3.1 喷射实验第96-98页
        5.3.2 Cp_2TiCl_2和PS微细球状颗粒的制备第98-114页
            5.3.2.1 溶液浓度对颗粒尺寸的影响第103-105页
            5.3.2.2 预膨胀温度对颗粒尺寸的影响第105-106页
            5.3.2.3 预膨胀压力对颗粒尺寸的影响第106-108页
            5.3.2.4 喷嘴直径对颗粒尺寸的影响第108-109页
            5.3.2.5 喷嘴长度对颗粒尺寸的影响第109-110页
            5.3.2.6 接收距离对颗粒尺寸的影响第110-112页
            5.3.2.7 流体速率对颗粒尺寸的影响第112-114页
        5.3.3 RESS过程的相行为分析第114-116页
    5.4 RESS过程的理论分析第116-130页
        5.4.1 超临界流体性质的计算第117-118页
        5.4.2 流场的模拟第118-120页
        5.4.3 晶体的成核和生长第120-130页
            5.4.3.1 溶解度和过饱和度第120页
            5.4.3.2 经典均相成核第120-121页
            5.4.3.3 晶核的尺寸第121页
            5.4.3.4 成核速率第121-122页
            5.4.3.5 晶体的生长第122-123页
            5.4.3.6 计算结果和讨论第123-126页
            5.4.3.7 竞争理论的提出第126页
            5.4.3.8 颗粒的生长机理第126-130页
    5.5 本章小结第130-134页
第六章 超临界溶液共沉析制备Cp_2TiCl_2/PS负载型茂金属催化剂第134-146页
    6.1 引言第134页
    6.2 实验装置及实验步骤第134-135页
    6.3 负载型催化剂的表征第135-141页
        6.3.1 共沉析表征实验第135-136页
        6.3.2 XPS分析(X射线光电子能谱分析)第136-139页
        6.3.3 偏振光分析第139-140页
        6.3.4 结晶分析第140-141页
        6.3.5 聚合反应第141页
    6.4 实验结果和讨论第141-144页
        6.4.1 喷嘴长度对颗粒粒径的影响第142-143页
        6.4.2 喷嘴直径对颗粒粒径的影响第143-144页
        6.4.3 接收距离对颗粒粒径的影响第144页
        6.4.4 流体速率对颗粒粒径的影响第144页
        6.4.5 共沉析颗粒的可控制制备第144页
    6.5 本章小结第144-146页
第七章 聚合过程及聚合物颗粒形态学的研究第146-170页
    7.1 引言第146页
    7.2 实验第146-151页
        7.2.1 主要试剂规格和来源第146页
        7.2.2 实验装置及工艺流程第146-147页
        7.2.3 原料气和溶剂的精制第147-149页
            7.2.3.1 脱氧柱及脱水柱的处理第147-148页
            7.2.3.2 氮气精制第148页
            7.2.3.3 乙烯气体的精制第148页
            7.2.3.4 溶剂的精制第148-149页
        7.2.4 检测装置第149页
        7.2.5 聚合装置及步骤第149-150页
        7.2.6 聚合产物的表征第150-151页
            7.2.6.1 聚合物的粘均分子量第150-151页
            7.2.6.2 扫描电镜(SEM)观察第151页
            7.2.6.3 差示扫描量热法(DSC)法测定熔点第151页
        7.2.7 载体催化剂载体量的测定第151页
        7.2.8 载体催化剂钛含量的测定第151页
    7.3 催化剂聚合特性的研究第151-162页
        7.3.1 三类催化剂聚合特性的比较研究第152-153页
        7.3.2 RESS过程制备的两类催化剂聚合特性的研究第153-158页
            7.3.2.1 聚合温度对乙烯聚合速率和产物分子量的影响第155-156页
            7.3.2.2 聚合压力对乙烯聚合速率和产物分子量的影响第156-157页
            7.3.2.3 [Al]/[Ti]比对乙烯聚合速率和产物分子量的影响第157-158页
        7.3.3 不同颗粒粒径的催化剂对乙烯聚合速率和产物分子量的影响第158-159页
        7.3.4 聚合物的热分析第159-160页
        7.3.5 聚合物的红外分析第160-162页
    7.4 催化剂和聚合物颗粒的形态学研究第162-167页
        7.4.1 颗粒的基本形态第162-165页
            7.4.1.1 球粒状结构形态第162-164页
            7.4.1.2 银耳状结构形态第164-165页
        7.4.2 聚合物的尺寸第165-167页
    7.5 本章小结第167-170页
第八章 结论与展望第170-173页
附录第173-180页
    附录1 Chrastil模型在Cp_2TiCl_2/SCF-C_3H_8体系中的应用第173-174页
    附录2 P-R状态方程模型在Cp_2TiCl_2/SCF-C_3H_8体系中的应用第174-177页
    附录3 Chrastil模型在PS/SCF-C_3H_8体系中的应用第177-178页
    附录4 缔合模型在PS/SCF-C_3H_8体系中的应用第178-179页
    附录5 十六醇和棕榈酸部分物性数据第179-180页
符号说明第180-182页
致谢第182-183页
作者简介第183-184页

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