| 中文摘要 | 第3-4页 |
| Abstract | 第4页 |
| 第1章 阿枯米类生物碱的概述 | 第13-22页 |
| 1.1 阿枯米类生物碱名称的由来 | 第13页 |
| 1.2 阿枯米类生物碱在天然产物中的分类和在植物中的分布 | 第13-16页 |
| 1.3 阿枯米类生物碱的几类常见骨架 | 第16-19页 |
| 1.4 阿枯米类生物碱的生物活性 | 第19-20页 |
| 1.5 参考文献 | 第20-22页 |
| 第2章 前人关于阿枯米类生物碱的合成研究总结 | 第22-76页 |
| 2.1 Fritz和Fischer首次合成1,2,3,4-四氢-9a,4a-桥氨乙基-9H-咔唑 | 第22页 |
| 2.2 Dolby的尝试 | 第22-23页 |
| 2.3 Bosch、Bennasar和Amat的尝试 | 第23-25页 |
| 2.4 Joule的尝试 | 第25页 |
| 2.5 Cox和Robinson合成1,2,3,4-四氢-9a,4a-桥氨乙基-9H-咔唑 | 第25-26页 |
| 2.6 Levy利用Diels-Alder反应构筑1,2,3,4-四氢-9a,4a-桥氨乙基-9H-咔唑骨架 | 第26页 |
| 2.7 Overman首次合成(+)-Minfiensine | 第26-28页 |
| 2.8 秦勇教授合成(±)-Minfiensine,(±)-Vincorine,(+)-Strictamine | 第28-32页 |
| 2.8.1 (±)-Minfiensine全合成 | 第28-29页 |
| 2.8.2 (±)-Vincorine的首次全合成 | 第29-30页 |
| 2.8.3 (+)-Strictamine的形式合成 | 第30-31页 |
| 2.8.4 (+)-Strictamine的全合成 | 第31-32页 |
| 2.9 Macmillan高效合成(+)-Minfiensine和(-)-Vincorine | 第32-34页 |
| 2.9.1 九步合成(+)-Minfiensine | 第32-33页 |
| 2.9.2 九步合成(-)-Vincorine | 第33-34页 |
| 2.10 Wang利用金催化反应形式合成(±)-Minfiensine | 第34-35页 |
| 2.11 赵刚研究员利用手性小分子催化构筑1,2,3,4-四氢-9a,4a-桥氨乙基-9H-咔唑骨架 | 第35-36页 |
| 2.12 Reisman合成1,2,3,4-四氢-9a,4a-桥氨乙基-9H-咔唑骨架 | 第36页 |
| 2.13 Garg合成多个阿枯米类生物碱 | 第36-40页 |
| 2.13.1 (±)-AspidophyllineA的首次全合成 | 第36-37页 |
| 2.13.2 (±)-Picrinine的首次全合成 | 第37-38页 |
| 2.13.3 (-)-AspidophyllineA,(+)-Strictamine和(-)-2(S)-Cathafoline的全合成 | 第38-40页 |
| 2.14 Padwa合成(±)-Minfiensine | 第40-41页 |
| 2.15 邱发洋研究员合成(±)-Minfiensine | 第41-42页 |
| 2.16 Cook的尝试 | 第42-43页 |
| 2.17 Smith合成(+)-ScholarisineA | 第43-44页 |
| 2.18 马大为研究员合成(-)-Vincorine和(±)-AspidophyllineA | 第44-46页 |
| 2.18.1 (-)-Vincorine的全合成 | 第44-45页 |
| 2.18.2 (±)-AspidophyllineA的全合成 | 第45-46页 |
| 2.19 梁广鑫教授合成1,2,3,4-四氢-9a,4a-桥氨乙基-9H-咔唑骨架 | 第46-47页 |
| 2.20 Tokuyama尝试合成(±)-Strictamine | 第47-48页 |
| 2.21 Matsuo合成阿枯米类生物碱骨架 | 第48-49页 |
| 2.22 Kato和Higuchi合成(±)-ScholarisineA的骨架 | 第49-50页 |
| 2.23 Shi合成(±)-AspidophyllineA的骨架 | 第50-51页 |
| 2.24 Zhu合成(±)-AspidophyllineA和(±)-Strictamine | 第51-54页 |
| 2.24.1 尝试合成(±)-Strictamine | 第51-52页 |
| 2.24.2 完成(±)-AspidophyllineA的全合成 | 第52-53页 |
| 2.24.3 完成(±)-Strictamine的首次全合成 | 第53-54页 |
| 2.25 Snyder合成(+)-ScholarisineA和(+)-Strictamine | 第54-56页 |
| 2.25.1 完成(+)-ScholarisineA的全合成 | 第54-55页 |
| 2.25.2 完成(+)-Strictamine的形式合成 | 第55-56页 |
| 2.26 Yang合成1,2,3,4-四氢-9a,4a-桥氨乙基-9H-咔唑骨架 | 第56页 |
| 2.27 Hughes和Wu合成一些阿枯米类生物碱骨架 | 第56-57页 |
| 2.28 游书力研究员合成阿枯米类生物碱骨架 | 第57-58页 |
| 2.29 祖连锁研究员合成多个阿枯米类生物碱 | 第58-61页 |
| 2.29.1 氮杂频哪醇重排策略简介 | 第58页 |
| 2.29.2 (±)-Minfiensine的形式合成 | 第58-59页 |
| 2.29.3 (±)-CalophylineA的合成 | 第59-60页 |
| 2.29.4 (±)-CalophylineA,(±)-Deformylcorymine和(±)-strictamine的全合成 | 第60-61页 |
| 2.30 廖学斌研究员形式合成(±)-Minfiensine | 第61-62页 |
| 2.31 杨玉荣研究员合成(-)-AspidophyllineA | 第62-63页 |
| 2.32 李昂研究员合成(-)-Aspidodasycarpine,(-)-Lonicerine和(-)-Lanciferine | 第63-65页 |
| 2.33 焦雷副教授合成(+)-Minfiensine | 第65-66页 |
| 2.34 Fujii和Ohno形式合成(±)-Strictamine | 第66-67页 |
| 2.35 Gaich形式合成(±)-Strictamine | 第67-69页 |
| 2.36 Blakey合成阿枯米类生物碱骨架 | 第69-70页 |
| 2.37 翟宏斌教授合成(-)-AspidophyllineA | 第70-71页 |
| 2.38 高栓虎教授合成ScholarisineK和AlstolactineA | 第71-72页 |
| 2.39 汤文军研究员形式合成(-)-Minfiensine | 第72-73页 |
| 2.40 参考文献 | 第73-76页 |
| 第3章 天然产物(±)-Strictamine的合成研究 | 第76-160页 |
| 3.1 天然产物(±)-Strictamine的逆合成分析 | 第76-77页 |
| 3.2 在哌啶酮的2位引入相应烷基链 | 第77-84页 |
| 3.2.1 利用锌试剂的方法 | 第77页 |
| 3.2.2 利用羰基α位做成负离子的方法 | 第77-79页 |
| 3.2.3 利用烯胺的方法 | 第79页 |
| 3.2.4 先利用烯胺引入烯丙基再延伸侧链的方法 | 第79-84页 |
| 3.3 钯催化构建[3.3.1]环的尝试 | 第84-86页 |
| 3.4 金催化反应构筑[3.3.1]桥环化合物 | 第86-90页 |
| 3.4.1 制备烯醇硅醚 | 第86-88页 |
| 3.4.2 金催化的关环反应 | 第88-89页 |
| 3.4.3 更换保护基 | 第89-90页 |
| 3.4.4 金催化的关环反应 | 第90页 |
| 3.5 在[3.3.1]二环化合物中引入烯基碘片段 | 第90-92页 |
| 3.6 钯催化反应构建三环骨架 | 第92-94页 |
| 3.7 Heck反应构建三环骨架 | 第94-96页 |
| 3.8 用不饱和双键构建三环骨架 | 第96-101页 |
| 3.8.1 尝试插羰反应合成化合物3- | 第97-98页 |
| 3.8.2 尝试氧化亚甲基反应合成化合物3-74 | 第98-99页 |
| 3.8.3 在化合物3-74上引入烯基碘片段 | 第99-101页 |
| 3.8.4 关环尝试 | 第101页 |
| 3.9 尝试先在不饱和双键上引入官能团 | 第101-102页 |
| 3.10 Johnson-Claisen重排反应策略 | 第102-104页 |
| 3.11 总结 | 第104-105页 |
| 3.12 参考文献 | 第105-106页 |
| 3.13 实验部分 | 第106-129页 |
| 3.13.1 化合物3-13和3-4的合成与核磁数据 | 第106-107页 |
| 3.13.2 化合物3-16的合成与核磁数据 | 第107页 |
| 3.13.3 化合物3-19的合成与核磁数据 | 第107-108页 |
| 3.13.4 化合物3-22的合成与核磁数据 | 第108-109页 |
| 3.13.5 化合物3-24的合成与核磁数据 | 第109页 |
| 3.13.6 化合物3-28a和3-28b的合成与核磁数据 | 第109-110页 |
| 3.13.7 化合物3-4的合成与核磁数据 | 第110-111页 |
| 3.13.8 化合物3-33的合成与核磁数据 | 第111-112页 |
| 3.13.9 化合物3-31、3-34、3-35和3-36的合成与核磁数据 | 第112-113页 |
| 3.13.10 化合物3-38的合成与核磁数据 | 第113页 |
| 3.13.11 化合物3-40的合成与核磁数据 | 第113-114页 |
| 3.13.12 化合物3-41的合成与核磁数据 | 第114页 |
| 3.13.13 化合物3-43的合成与核磁数据 | 第114-115页 |
| 3.13.14 化合物3-45和3-47的合成与核磁数据 | 第115-116页 |
| 3.13.15 化合物3-48的合成与核磁数据 | 第116-117页 |
| 3.13.16 化合物3-53和3-55的合成与核磁数据 | 第117-118页 |
| 3.13.17 化合物3-59的合成与核磁数据 | 第118页 |
| 3.13.18 化合物3-65的合成与核磁数据 | 第118-119页 |
| 3.13.19 化合物3-68,3-69,3-70,3-71和3-60的合成与核磁数据 | 第119-122页 |
| 3.13.20 化合物3-72和3-73的合成与核磁数据 | 第122页 |
| 3.13.21 化合物3-77和3-78的合成与核磁数据 | 第122-123页 |
| 3.13.22 化合物3-74和3-80的合成与核磁数据 | 第123-124页 |
| 3.13.23 化合物3-82的合成与核磁数据 | 第124-125页 |
| 3.13.24 化合物3-83,3-84和3-75的合成与核磁数据 | 第125-126页 |
| 3.13.25 化合物3-85的合成与核磁数据 | 第126-127页 |
| 3.13.26 化合物3-96,3-97和3-98的合成与核磁数据 | 第127-129页 |
| 3.14 部分新化合物核磁谱图数据 | 第129-160页 |
| 第4章 天然产物(±)-AspidophyllineA的合成研究 | 第160-226页 |
| 4.1 天然产物(-)-AspidophyllineA的逆合成分析 | 第160-161页 |
| 4.2 有机小分子催化路线合成研究 | 第161-165页 |
| 4.2.1 模型反应研究 | 第161-163页 |
| 4.2.2 Michael受体4-18的合成 | 第163-165页 |
| 4.2.3 手性小分子催化反应的初步尝试 | 第165页 |
| 4.3 吲哚乙酸衍生物对不饱和三键加成的方案探索 | 第165-169页 |
| 4.3.1 合成思路 | 第165-166页 |
| 4.3.2 化合物4-28的合成 | 第166-167页 |
| 4.3.3 双酯基吲哚对不饱和三键的Michael加成反应 | 第167页 |
| 4.3.4 化合物4-27的关环尝试 | 第167-168页 |
| 4.3.5 单酯基吲哚对不饱和三键的Michael加成尝试 | 第168-169页 |
| 4.4 α-醛基酯的Wittig反应路线探索 | 第169-170页 |
| 4.5 关环反应的尝试 | 第170-172页 |
| 4.6 酰胺N上引入Boc保护基 | 第172-177页 |
| 4.6.1 脱除苄基 | 第172页 |
| 4.6.2 更换供电子基团苄基为吸电子基团Boc | 第172-173页 |
| 4.6.3 不带供电子基团苄基 | 第173页 |
| 4.6.4 更换苄基为对甲氧基苄基 | 第173-174页 |
| 4.6.5 得到关环产物 | 第174-175页 |
| 4.6.6 脱除PMB保护引入Boc保护基 | 第175-177页 |
| 4.7 PS环化反应研究 | 第177-179页 |
| 4.7.1 单还原酰胺 | 第177页 |
| 4.7.2 酸性条件下的分子内PS环化反应 | 第177-179页 |
| 4.7.3 化合物4-77的合成 | 第179页 |
| 4.8 引入二碳片段 | 第179-180页 |
| 4.9 调整酯基的其他尝试 | 第180-183页 |
| 4.10 总结 | 第183-185页 |
| 4.11 参考文献 | 第185-186页 |
| 4.12 实验部分 | 第186-206页 |
| 4.12.1 化合物4-13/4-13’的合成与核磁数据 | 第186-187页 |
| 4.12.2 化合物4-19的合成与核磁数据 | 第187页 |
| 4.12.3 未知化合物4-23的合成与核磁数据 | 第187-188页 |
| 4.12.4 化合物4-18的合成与核磁数据 | 第188页 |
| 4.12.5 化合物4-28的合成与核磁数据 | 第188-189页 |
| 4.12.6 化合物4-27的合成与核磁数据 | 第189-190页 |
| 4.12.7 化合物4-33或4-34的合成与核磁数据 | 第190页 |
| 4.12.8 化合物4-36的合成与核磁数据 | 第190-191页 |
| 4.12.9 化合物4-39的合成与核磁数据 | 第191页 |
| 4.12.10 化合物4-41和4-42的合成与核磁数据 | 第191-192页 |
| 4.12.11 化合物4-44的合成与核磁数据 | 第192-193页 |
| 4.12.12 化合物4-46的合成与核磁数据 | 第193页 |
| 4.12.13 化合物4-43的合成与核磁数据 | 第193-194页 |
| 4.12.14 化合物4-45和4-45’的合成与核磁数据 | 第194-195页 |
| 4.12.15 化合物4-49和4-51的合成与核磁数据 | 第195页 |
| 4.12.16 化合物4-57的合成与核磁数据 | 第195-196页 |
| 4.12.17 化合物4-58的合成与核磁数据 | 第196-197页 |
| 4.12.18 化合物4-64,4-65和4-66的合成与核磁数据 | 第197-199页 |
| 4.12.19 化合物4-67的合成与核磁数据 | 第199页 |
| 4.12.20 化合物4-68的合成与核磁数据 | 第199-200页 |
| 4.12.21 化合物4-70的合成与核磁数据 | 第200页 |
| 4.12.22 化合物4-69的合成与核磁数据 | 第200-201页 |
| 4.12.23 化合物4-71,4-72和4-73的合成与核磁数据 | 第201-202页 |
| 4.12.24 化合物4-75和4-77的合成与核磁数据 | 第202-203页 |
| 4.12.25 化合物4-80和4-82的合成与核磁数据 | 第203-204页 |
| 4.12.26 化合物4-84,4-85和4-86的合成与核磁数据 | 第204-206页 |
| 4.13 谱图数据 | 第206-226页 |
| 第5章 芳炔与烯丙基钯的偶联反应研究 | 第226-292页 |
| 5.1 芳炔简介 | 第226-229页 |
| 5.1.1 芳炔的提出与结构特征 | 第226-227页 |
| 5.1.2 芳炔的制备方法 | 第227-228页 |
| 5.1.3 芳炔的反应 | 第228-229页 |
| 5.2 烯丙基钯简介 | 第229-236页 |
| 5.2.1 烯丙基钯结构特征 | 第229页 |
| 5.2.2 烯丙基钯的生成方法 | 第229-230页 |
| 5.2.3 烯丙基钯的反应类型 | 第230-232页 |
| 5.2.4 亲核试剂进攻烯丙基钯的中间碳-环丙烷化 | 第232-235页 |
| 5.2.5 亲核试剂进攻烯丙基钯的中间碳-烯丙基化 | 第235-236页 |
| 5.3 苯炔和烯基苯并恶嗪酮的偶联反应 | 第236-246页 |
| 5.3.1 课题思路 | 第236-237页 |
| 5.3.2 反应的初步尝试和产物结构鉴定 | 第237-238页 |
| 5.3.3 反应条件优化 | 第238-242页 |
| 5.3.4 底物拓展-烯基苯并恶嗪酮 | 第242-244页 |
| 5.3.5 底物拓展-芳炔 | 第244页 |
| 5.3.6 机理讨论 | 第244-246页 |
| 5.3.7 总结 | 第246页 |
| 5.4 参考文献 | 第246-248页 |
| 5.5 实验部分 | 第248-264页 |
| 5.5.1 底物的制备和未知化合物谱图数据 | 第248-252页 |
| 5.5.2 本方法学操作步骤和产物谱图数据 | 第252-264页 |
| 5.6 未知化合物的谱图数据 | 第264-291页 |
| 5.7 化合物3aa的单晶 | 第291-292页 |
| 在学期间的研究成果 | 第292-293页 |
| 致谢 | 第293页 |
