摘要 | 第3-9页 |
abstract | 第9-13页 |
第一章 绪论 | 第18-51页 |
1.1 研究背景与意义 | 第18-20页 |
1.2 相转移催化技术 | 第20-22页 |
1.2.1 PTC技术的发展 | 第20-21页 |
1.2.2 PTC技术的分类 | 第21-22页 |
1.3 碱引发相转移催化体系研究概况 | 第22-36页 |
1.3.1 两相HI-PTC体系的反应类型 | 第23-25页 |
1.3.2 两相HI-PTC体系的反应机理 | 第25-31页 |
1.3.3 多相HI-PTC体系的反应类型与机理 | 第31-34页 |
1.3.4 HI-PTC体系的催化的本质 | 第34-35页 |
1.3.5 HI-PTC体系的研究不足 | 第35-36页 |
1.4 相转移催化体系Horner-Wadsworth-Emmons反应研究现状 | 第36-38页 |
1.4.1 液液相转移催化体系 | 第37页 |
1.4.2 固液相转移催化体系 | 第37-38页 |
1.5 Horner-Wadsworth-Emmons反应在增白剂合成中的应用 | 第38-40页 |
1.6 论文主要研究内容 | 第40-42页 |
参考文献 | 第42-51页 |
第二章 二苯乙烯与双二苯乙烯化合物的相转移催化合成 | 第51-70页 |
2.1 引言 | 第51-52页 |
2.2 实验部分 | 第52-57页 |
2.2.1 药品与原料 | 第52-54页 |
2.2.2 膦酸酯的合成 | 第54页 |
2.2.3 LLPTC体系合成二苯乙烯与双二苯乙烯化合物 | 第54-55页 |
2.2.4 SLPTC体系合成二苯乙烯与双二苯乙烯化合物 | 第55-56页 |
2.2.5 不同反应时间HWE反应产率与苯甲醛转化率的测定 | 第56-57页 |
2.2.6 LLPTC体系中不对称双二苯乙烯化合物的合成 | 第57页 |
2.3 结果与讨论 | 第57-67页 |
2.3.1 反应物对HWE反应的产率和速率的影响 | 第57-62页 |
2.3.2 LLPTC体系合成不对称双二苯乙烯结构 | 第62-63页 |
2.3.3 LLPTC体系中第三相的产生 | 第63-64页 |
2.3.4 第三相的产生对SLPTC中HWE反应的影响 | 第64页 |
2.3.5 催化剂结构对LLPTC反应体系中HWE反应的影响 | 第64-66页 |
2.3.6 PTC体系中HWE反应的立体选择性 | 第66-67页 |
2.4 小结 | 第67-68页 |
参考文献 | 第68-70页 |
第三章 液液液相转移催化体系HWE反应的单元反应与反应机制 | 第70-90页 |
3.1 引言 | 第70-71页 |
3.2 实验部分 | 第71-74页 |
3.2.1 药品及原料 | 第71-72页 |
3.2.2 液液界面张力的测定 | 第72页 |
3.2.3 膦酸酯的H-D交换实验 | 第72页 |
3.2.4 不同反应时间HWE反应产率的测定 | 第72页 |
3.2.5 第三相组成的测定 | 第72页 |
3.2.6 第三相与有机相中溶质的核磁表征 | 第72-73页 |
3.2.7 第三相分散形态的表征 | 第73页 |
3.2.8 反应物在TLPTC体系的分配系数的测定 | 第73页 |
3.2.9 有机相与第三相中碳负离子离子对浓度的测定 | 第73-74页 |
3.3 结果与讨论 | 第74-87页 |
3.3.1 碳负离子的产生区域与机制 | 第74-78页 |
3.3.2 第三相的组成与产生过程 | 第78-83页 |
3.3.3 TLPTC体系中成键反应发生的区域 | 第83-85页 |
3.3.4 TLPTC体系中HWE反应的机制 | 第85-87页 |
3.4 小结 | 第87页 |
参考文献 | 第87-90页 |
第四章 液液液相转移催化体系HWE反应的动力学模型 | 第90-110页 |
4.1 引言 | 第90-91页 |
4.2 实验部分 | 第91-92页 |
4.2.1 药品与原料 | 第91页 |
4.2.2 HWE反应动力学实验过程 | 第91-92页 |
4.2.3 TLPTC体系的回用性能测试 | 第92页 |
4.2.4 实验数据的处理与拟合 | 第92页 |
4.3 结果与讨论 | 第92-107页 |
4.3.1 TLPTC体系中HWE反应的动力学模型 | 第92-98页 |
4.3.2 动力学实验结果与讨论 | 第98-101页 |
4.3.3 反应物的摩尔比对动力学模型的影响 | 第101-102页 |
4.3.4 催化剂结构对催化活性的影响 | 第102-106页 |
4.3.5 TLPTC体系中水相与催化剂的回用性能 | 第106-107页 |
4.4 小结 | 第107-108页 |
符号说明 | 第108页 |
参考文献 | 第108-110页 |
第五章 相转移催化体系HWE反应的阴离子循环过程 | 第110-129页 |
5.1 引言 | 第110-111页 |
5.2 实验部分 | 第111-112页 |
5.2.1 药品与原料 | 第111页 |
5.2.2 HWE反应动力学实验过程 | 第111-112页 |
5.2.3 引发时间与假一级反应速率的计算 | 第112页 |
5.2.4 TBAB与NaPO的离子交换实验 | 第112页 |
5.3 结果与讨论 | 第112-126页 |
5.3.1 反应条件对HWE反应引发阶段的影响 | 第112-113页 |
5.3.2 盐类阴离子对HWE反应引发阶段的影响 | 第113-115页 |
5.3.3 TBAB~+PO~?的产生及其催化活性 | 第115-118页 |
5.3.4 HWE反应中阴离子循环机制与动力学模型 | 第118-120页 |
5.3.5 动力学实验结果与讨论 | 第120-123页 |
5.3.6 PTC体系中阴离子对HWE反应阴离子循环过程的影响 | 第123-126页 |
5.4 小结 | 第126-127页 |
符号说明 | 第127页 |
参考文献 | 第127-129页 |
第六章 固液相转移催化体系HWE反应机制 | 第129-145页 |
6.1 引言 | 第129-130页 |
6.2 实验部分 | 第130-131页 |
6.2.1 药品与原料 | 第130页 |
6.2.2 反应物在固体NaOH表面吸附性能测试 | 第130页 |
6.2.3 相转移催化剂在固体NaOH表面吸附性能测试 | 第130页 |
6.2.4 HWE反应动力学实验过程 | 第130-131页 |
6.3 结果与讨论 | 第131-141页 |
6.3.1 反应物与催化剂在界面区域的吸附性能 | 第131-132页 |
6.3.2 SLPTC体系HWE反应的速率决定步骤 | 第132-134页 |
6.3.3 SLPTC体系中HWE反应的机制与动力学模型 | 第134-136页 |
6.3.4 SLPTC体系中HWE反应动力学实验结果与分析 | 第136-139页 |
6.3.5 无机盐对SLPTC体系中HWE反应表观速率的影响 | 第139-141页 |
6.3.6 第三相对SLPTC体系中HWE反应速率的影响 | 第141页 |
6.4 小结 | 第141-142页 |
符号说明 | 第142-143页 |
参考文献 | 第143-145页 |
第七章 双二苯乙烯荧光增白剂结构与应用性能的关系 | 第145-164页 |
7.1 引言 | 第145-146页 |
7.2 实验部分 | 第146-149页 |
7.2.1 药品与原料 | 第146-147页 |
7.2.2 水溶性双二苯乙烯化合物的合成 | 第147-148页 |
7.2.3 非水溶双二苯乙烯化合物分散液的制备 | 第148页 |
7.2.4 增白处方与工艺 | 第148-149页 |
7.2.5 白度与反射光谱的测定 | 第149页 |
7.2.7 荧光与紫外光谱的测定 | 第149页 |
7.2.8 双二苯乙烯化合物偶极距的计算 | 第149页 |
7.3 结果与讨论 | 第149-161页 |
7.3.1 双二苯乙烯分子结构对在其织物上增白性能的影响 | 第149-154页 |
7.3.2 聚合物基质对双二苯乙烯分子稳态荧光光谱的影响 | 第154-157页 |
7.3.3 双二苯乙烯荧光增白剂用量对其在织物上荧光光谱的影响 | 第157-159页 |
7.3.4 双二苯乙烯荧光增白剂用量对织物反射光谱的影响 | 第159-161页 |
7.4 小结 | 第161页 |
参考文献 | 第161-164页 |
第八章 结论与展望 | 第164-167页 |
8.1 结论 | 第164-166页 |
8.2 展望 | 第166-167页 |
附录A 红外光谱、核磁、元素分析数据 | 第167-175页 |
附录B 论文中使用催化剂的参数 | 第175-176页 |
附录C TLPTC体系中反应速率常数的计算 | 第176-180页 |
攻博期间的科研情况 | 第180-181页 |
致谢 | 第181页 |