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相转移催化Horner-Wadsworth-Emmons反应合成双二苯乙烯增白剂及机理研究

摘要第3-9页
abstract第9-13页
第一章 绪论第18-51页
    1.1 研究背景与意义第18-20页
    1.2 相转移催化技术第20-22页
        1.2.1 PTC技术的发展第20-21页
        1.2.2 PTC技术的分类第21-22页
    1.3 碱引发相转移催化体系研究概况第22-36页
        1.3.1 两相HI-PTC体系的反应类型第23-25页
        1.3.2 两相HI-PTC体系的反应机理第25-31页
        1.3.3 多相HI-PTC体系的反应类型与机理第31-34页
        1.3.4 HI-PTC体系的催化的本质第34-35页
        1.3.5 HI-PTC体系的研究不足第35-36页
    1.4 相转移催化体系Horner-Wadsworth-Emmons反应研究现状第36-38页
        1.4.1 液液相转移催化体系第37页
        1.4.2 固液相转移催化体系第37-38页
    1.5 Horner-Wadsworth-Emmons反应在增白剂合成中的应用第38-40页
    1.6 论文主要研究内容第40-42页
    参考文献第42-51页
第二章 二苯乙烯与双二苯乙烯化合物的相转移催化合成第51-70页
    2.1 引言第51-52页
    2.2 实验部分第52-57页
        2.2.1 药品与原料第52-54页
        2.2.2 膦酸酯的合成第54页
        2.2.3 LLPTC体系合成二苯乙烯与双二苯乙烯化合物第54-55页
        2.2.4 SLPTC体系合成二苯乙烯与双二苯乙烯化合物第55-56页
        2.2.5 不同反应时间HWE反应产率与苯甲醛转化率的测定第56-57页
        2.2.6 LLPTC体系中不对称双二苯乙烯化合物的合成第57页
    2.3 结果与讨论第57-67页
        2.3.1 反应物对HWE反应的产率和速率的影响第57-62页
        2.3.2 LLPTC体系合成不对称双二苯乙烯结构第62-63页
        2.3.3 LLPTC体系中第三相的产生第63-64页
        2.3.4 第三相的产生对SLPTC中HWE反应的影响第64页
        2.3.5 催化剂结构对LLPTC反应体系中HWE反应的影响第64-66页
        2.3.6 PTC体系中HWE反应的立体选择性第66-67页
    2.4 小结第67-68页
    参考文献第68-70页
第三章 液液液相转移催化体系HWE反应的单元反应与反应机制第70-90页
    3.1 引言第70-71页
    3.2 实验部分第71-74页
        3.2.1 药品及原料第71-72页
        3.2.2 液液界面张力的测定第72页
        3.2.3 膦酸酯的H-D交换实验第72页
        3.2.4 不同反应时间HWE反应产率的测定第72页
        3.2.5 第三相组成的测定第72页
        3.2.6 第三相与有机相中溶质的核磁表征第72-73页
        3.2.7 第三相分散形态的表征第73页
        3.2.8 反应物在TLPTC体系的分配系数的测定第73页
        3.2.9 有机相与第三相中碳负离子离子对浓度的测定第73-74页
    3.3 结果与讨论第74-87页
        3.3.1 碳负离子的产生区域与机制第74-78页
        3.3.2 第三相的组成与产生过程第78-83页
        3.3.3 TLPTC体系中成键反应发生的区域第83-85页
        3.3.4 TLPTC体系中HWE反应的机制第85-87页
    3.4 小结第87页
    参考文献第87-90页
第四章 液液液相转移催化体系HWE反应的动力学模型第90-110页
    4.1 引言第90-91页
    4.2 实验部分第91-92页
        4.2.1 药品与原料第91页
        4.2.2 HWE反应动力学实验过程第91-92页
        4.2.3 TLPTC体系的回用性能测试第92页
        4.2.4 实验数据的处理与拟合第92页
    4.3 结果与讨论第92-107页
        4.3.1 TLPTC体系中HWE反应的动力学模型第92-98页
        4.3.2 动力学实验结果与讨论第98-101页
        4.3.3 反应物的摩尔比对动力学模型的影响第101-102页
        4.3.4 催化剂结构对催化活性的影响第102-106页
        4.3.5 TLPTC体系中水相与催化剂的回用性能第106-107页
    4.4 小结第107-108页
    符号说明第108页
    参考文献第108-110页
第五章 相转移催化体系HWE反应的阴离子循环过程第110-129页
    5.1 引言第110-111页
    5.2 实验部分第111-112页
        5.2.1 药品与原料第111页
        5.2.2 HWE反应动力学实验过程第111-112页
        5.2.3 引发时间与假一级反应速率的计算第112页
        5.2.4 TBAB与NaPO的离子交换实验第112页
    5.3 结果与讨论第112-126页
        5.3.1 反应条件对HWE反应引发阶段的影响第112-113页
        5.3.2 盐类阴离子对HWE反应引发阶段的影响第113-115页
        5.3.3 TBAB~+PO~?的产生及其催化活性第115-118页
        5.3.4 HWE反应中阴离子循环机制与动力学模型第118-120页
        5.3.5 动力学实验结果与讨论第120-123页
        5.3.6 PTC体系中阴离子对HWE反应阴离子循环过程的影响第123-126页
    5.4 小结第126-127页
    符号说明第127页
    参考文献第127-129页
第六章 固液相转移催化体系HWE反应机制第129-145页
    6.1 引言第129-130页
    6.2 实验部分第130-131页
        6.2.1 药品与原料第130页
        6.2.2 反应物在固体NaOH表面吸附性能测试第130页
        6.2.3 相转移催化剂在固体NaOH表面吸附性能测试第130页
        6.2.4 HWE反应动力学实验过程第130-131页
    6.3 结果与讨论第131-141页
        6.3.1 反应物与催化剂在界面区域的吸附性能第131-132页
        6.3.2 SLPTC体系HWE反应的速率决定步骤第132-134页
        6.3.3 SLPTC体系中HWE反应的机制与动力学模型第134-136页
        6.3.4 SLPTC体系中HWE反应动力学实验结果与分析第136-139页
        6.3.5 无机盐对SLPTC体系中HWE反应表观速率的影响第139-141页
        6.3.6 第三相对SLPTC体系中HWE反应速率的影响第141页
    6.4 小结第141-142页
    符号说明第142-143页
    参考文献第143-145页
第七章 双二苯乙烯荧光增白剂结构与应用性能的关系第145-164页
    7.1 引言第145-146页
    7.2 实验部分第146-149页
        7.2.1 药品与原料第146-147页
        7.2.2 水溶性双二苯乙烯化合物的合成第147-148页
        7.2.3 非水溶双二苯乙烯化合物分散液的制备第148页
        7.2.4 增白处方与工艺第148-149页
        7.2.5 白度与反射光谱的测定第149页
        7.2.7 荧光与紫外光谱的测定第149页
        7.2.8 双二苯乙烯化合物偶极距的计算第149页
    7.3 结果与讨论第149-161页
        7.3.1 双二苯乙烯分子结构对在其织物上增白性能的影响第149-154页
        7.3.2 聚合物基质对双二苯乙烯分子稳态荧光光谱的影响第154-157页
        7.3.3 双二苯乙烯荧光增白剂用量对其在织物上荧光光谱的影响第157-159页
        7.3.4 双二苯乙烯荧光增白剂用量对织物反射光谱的影响第159-161页
    7.4 小结第161页
    参考文献第161-164页
第八章 结论与展望第164-167页
    8.1 结论第164-166页
    8.2 展望第166-167页
附录A 红外光谱、核磁、元素分析数据第167-175页
附录B 论文中使用催化剂的参数第175-176页
附录C TLPTC体系中反应速率常数的计算第176-180页
攻博期间的科研情况第180-181页
致谢第181页

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