| 摘要 | 第1-13页 |
| Abstract | 第13-19页 |
| 本论文研究的创新点 | 第19-20页 |
| 第一章 绪论 | 第20-46页 |
| ·杂多化合物（HPC） | 第20-25页 |
| ·HPC 及其分类 | 第20-22页 |
| ·α-Keggin 型HPC | 第22-23页 |
| ·钒取代的α-Keggin 型HPC | 第23-25页 |
| ·双帽α-Keggin 型HPC | 第25页 |
| ·杂多化合物（HPC）的催化性能 | 第25-27页 |
| ·杂多化合物（HPC）的理论研究概述 | 第27-36页 |
| ·早期半经验方法对HPC 的研究 | 第27-29页 |
| ·近期HF 和DFT 方法对HPC 的研究 | 第29-36页 |
| ·对杂多化合物（HPC）的理论研究尚需进一步深入 | 第36-38页 |
| ·本论文工作的主要内容 | 第38-40页 |
| 参考文献 | 第40-46页 |
| 第二章 理论基础和方法 | 第46-68页 |
| ·引言 | 第47-48页 |
| ·ab initio HF/SCF 法 | 第48-49页 |
| ·DFT 法 | 第49-54页 |
| ·局域密度近似（LDA） | 第51-52页 |
| ·广义梯度近似（GGA） | 第52-53页 |
| ·密度泛函理论的离散变分方法（DFT-DVM） | 第53-54页 |
| ·杂多化合物理论研究中常用的工具 | 第54-56页 |
| ·原子电荷布局分析—自然键轨道（NBO）理论 | 第54页 |
| ·态密度（DOS） | 第54-55页 |
| ·溶剂化效应 | 第55页 |
| ·红外光谱（IR）分析 | 第55-56页 |
| ·理论模型的选择 | 第56-63页 |
| ·DFT 方法的比较 | 第56-58页 |
| ·基组的选择 | 第58-59页 |
| ·理论模型的测试 | 第59-63页 |
| ·本章小结 | 第63-65页 |
| 参考文献 | 第65-68页 |
| 第三章 双帽α-Keggin型杂多化合物的DFT研究 | 第68-90页 |
| ·引言 | 第68-70页 |
| ·计算模型及细节 | 第70-71页 |
| ·双帽α-Keggin 型杂多阴离子[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~-和[AsV_(12)O_(40)(VO)+_2]~(9-)的DFT-DVM 方法研究 | 第71-75页 |
| ·[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~-(a)和[AsV_(12)O_(40)(VO)+_2]~(9-)(b)的电子结构 | 第71-73页 |
| ·[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~-(a)和[AsV_(12)O_(40)(VO)+_2]~(9-)(b)的前线轨道 | 第73-75页 |
| ·双帽α-Keggin 型杂多阴离子[PM_(12)O_(40)(VO)_2]~(n-)(M = Mo, n = 5; M = V,n = 9)的DFT-DVM 方法研究 | 第75-81页 |
| ·[PM_(12)O_(40)(VO)_2]~(5-)(c)和[PM_(12)O_(40)(VO)_2]~(9-)(d)的电子结构 | 第75-78页 |
| ·[PM_(12)O_(40)(VO)_2]~(5-)(c)和[PM_(12)O_(40)(VO)_2]~(9-)(d)的前线轨道 | 第78-81页 |
| ·双帽α-Keggin 型杂多阴离子[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~–和α-Keggin 型杂多酸H_3PM_(12)O_(40) (M = Mo, W)质子化的83LYP 研究 | 第81-85页 |
| ·α-Keggin 杂多酸H_3PM_(12)O_(40)(e)和H_3PM_(12)O_(40)(f)中质子的定域 | 第81-82页 |
| ·双帽α-Keggin 结构[H_4As_3MO_(12)O_(40)]–中质子的定位 | 第82-85页 |
| ·本章小结 | 第85-87页 |
| 参考文献 | 第87-90页 |
| 第四章 钒取代的α-Keggin型杂多化合物[PV_nMo_(12-n)O_(40)]~((3+n)–)(n = 0-3)催化性能的DFT研究 | 第90-117页 |
| ·引言 | 第90-92页 |
| ·计算模型及细节 | 第92-94页 |
| ·钒取代的α-Keggin 型HPC [PV_nMo_(12-n)O_(40)]~((3+n)-)(n = 0-3)的性质 | 第94-102页 |
| ·[PV_nMo_(12-n)O_(40)]~((3+n)-)(n = 0-3)的相对稳定性 | 第94-96页 |
| ·乙腈的溶剂化效应 | 第96-98页 |
| ·[PV_nMo_(12-n)O_(40)]~((3+n)-)(n = 0-3)的氧化还原性 | 第98-102页 |
| ·α-Keggin 型杂多化合物[PV_nMo_(12-n)O_(40)]~((3+n)-)(n = 0-3)的氧化活性与其在苯的羟基化反应中催化行为的关联—DCVL 与TON(转化数)之间的线性关系 | 第102-105页 |
| ·α-Keggin型杂多化合物[PV_nMo_(12-n)O_(40)]~((3+n)-)(n = 0-3)的态密度(DOS)密度泛函理论的离散变分方法(DFT-DVM)的研究 | 第105-107页 |
| ·总结和结论 | 第107-111页 |
| 参考文献 | 第111-117页 |
| 第五章 α-Keggin型杂多化合物红外光谱的DFT计算 | 第117-130页 |
| ·引言 | 第117-118页 |
| ·03LYP 泛函在计算杂多化合物红外光谱(IR)中的应用 | 第118-122页 |
| ·计算方法和基组对IR 的影响 | 第118-120页 |
| ·03LYP对杂多阴离子体系IR的理论计算—与83LYP的计算结果的比较 | 第120-122页 |
| ·α-Keggin 型HPC [XM_(12)O_(40)]~(n–)(X = S, V; M = Mo, W)的结构和IR 的理论计算 | 第122-125页 |
| ·杂多阴离子体系[XM_(12)O_(40)]~(n-)(X = S, V)的理论计算 | 第123-124页 |
| ·杂多阴离子新体系[XM_(12)O_(40)]~(n-)(X = S, V)的理论计算与预测 | 第124-125页 |
| ·α-Keggin 杂多化合物[XM_(12)O_(40)]~(n-)(X = P, Si, S, V; M = Mo, W) 的结构和IR的比较 | 第125-127页 |
| ·配原子M 对[XM_(12)O_(40)]~(n-)(X = P, Si, S, V; Mo, W)的影响 | 第126页 |
| ·中心杂原子X 对[XM_(12)O_(40)]~(n-)(X = P, Si, S, V; M = Mo, W)的影响 | 第126-127页 |
| ·本章小结 | 第127-128页 |
| 参考文献 | 第128-130页 |
| 第六章 钒氧化合物VO_2~+催化羟基化苯合成苯酚机理的DFT研究 | 第130-148页 |
| ·引言 | 第130-132页 |
| ·计算模型及方法 | 第132-133页 |
| ·反应机理分析 | 第133-144页 |
| ·单过氧的氧钒离子[VO(0_2)]~+的生成—VO_2~+的过氧化 | 第133-137页 |
| ·苯酚的形成—单过氧的氧钒阳离子[VO(O_2)]~+和[VO(OO)]~+的氧转移 | 第137-144页 |
| ·总结和结论 | 第144-146页 |
| 参考文献 | 第146-148页 |
| 攻读博士学位期间已发表和已录用论文目录 | 第148-149页 |
| 致谢 | 第149-150页 |
