摘要 | 第5-9页 |
Abstract | 第9-14页 |
第一章 绪论 | 第15-56页 |
1.1 引言 | 第15-17页 |
1.2 贵金属纳米催化材料 | 第17-30页 |
1.2.1 铂族固体催化材料 | 第17-20页 |
1.2.2 纳米金催化材料 | 第20-30页 |
1.2.2.1 金催化剂的应用 | 第21-25页 |
1.2.2.2 影响金活性的主要因素 | 第25-30页 |
1.2.2.2.1 尺寸效应 | 第25-26页 |
1.2.2.2.2 载体的选择 | 第26-28页 |
1.2.2.2.3 制备方法的影响 | 第28-30页 |
1.3 氢转移反应在绿色有机合成领域的应用 | 第30-37页 |
1.3.1 催化氢转移还原法 | 第30-35页 |
1.3.1.1 催化剂概况 | 第31-32页 |
1.3.1.2 氢供体种类 | 第32页 |
1.3.1.3 反应类型 | 第32-35页 |
1.3.1.3.1 含N不饱和基团的还原 | 第32-33页 |
1.3.1.3.2 碳氧不饱和基团的还原 | 第33-34页 |
1.3.1.3.3 碳碳不饱和基团的还原 | 第34页 |
1.3.1.3.4 脱卤反应 | 第34-35页 |
1.3.2 催化转移脱氢 | 第35-37页 |
1.3.2.1 烷烃转移脱氢活化 | 第35-36页 |
1.3.2.2 醇转移脱氢活化 | 第36-37页 |
1.3.2.3 胺转移脱氢活化 | 第37页 |
1.4 研究目标与内容 | 第37-39页 |
参考文献 | 第39-56页 |
第二章 实验部分 | 第56-68页 |
2.1 原料和试剂 | 第56-60页 |
2.2 催化剂制备 | 第60-62页 |
2.2.1 载体制备 | 第60-61页 |
2.2.2 负载型金催化剂 | 第61-62页 |
2.2.3 负载型铂族贵金属催化剂 | 第62页 |
2.3 催化剂表征 | 第62-65页 |
2.3.1 比表面和孔径分布(BET) | 第62-63页 |
2.3.2 等离子体发射光谱(ICP) | 第63页 |
2.3.3 X-射线衍射(XRD) | 第63页 |
2.3.4 透射电镜(TEM) | 第63页 |
2.3.5 场发射高分辨透射电镜(HRTEM) | 第63-64页 |
2.3.6 X-射线光电子能谱(XPS) | 第64页 |
2.3.7 X-射线吸收精细结构(XAFS) | 第64页 |
2.3.8 原位红外漫反射(In-situ DRIFTS)测试 | 第64-65页 |
2.4 活性测试 | 第65-67页 |
2.4.1 水相甲酸钾选择还原醛 | 第65页 |
2.4.2 甲酸铵选择还原芳香硝基化合物 | 第65-66页 |
2.4.3 甲酸/三乙胺半还原炔烃 | 第66页 |
2.4.4 CO/H_2O选择还原芳香硝基化合物 | 第66页 |
2.4.5 CO/H_2O选择还原α,β-不饱和醛 | 第66页 |
2.4.6 醇烷基化试剂与胺/尿素合成高级胺 | 第66-67页 |
2.4.7 硝基与脂肪醇合成喹啉化合物 | 第67页 |
参考文献 | 第67-68页 |
第三章 甲酸(盐)为氢转移剂的纳米金催化选择还原 | 第68-92页 |
3.1 引言 | 第68-69页 |
3.2 催化剂表征 | 第69-74页 |
3.2.1 Au/meso-CeO_2催化剂 | 第69-71页 |
3.2.2 Au/Ti_O2(Mintek)催化剂 | 第71-72页 |
3.2.3 自制Au/TiO_2催化剂 | 第72-74页 |
3.3 纳米金催化甲酸钾选择还原醛 | 第74-78页 |
3.3.1 催化剂筛选 | 第74-75页 |
3.3.2 不同甲酸(盐)对反应的影响 | 第75-76页 |
3.3.3 CeO_2载体比表面积影响 | 第76-77页 |
3.3.4 反应底物拓展 | 第77-78页 |
3.4 纳米金催化甲酸铵选择还原芳香硝基化合物 | 第78-82页 |
3.4.1 反应条件优化 | 第78-79页 |
3.4.2 反应底物拓展 | 第79-81页 |
3.4.3 N-甲酰化物的合成 | 第81-82页 |
3.5 纳米金催化甲酸半还原炔烃 | 第82-88页 |
3.5.1 催化体系初探 | 第82-83页 |
3.5.2 反应体系优化 | 第83-85页 |
3.5.3 不同催化剂对比 | 第85-86页 |
3.5.4 反应底物拓展 | 第86-88页 |
3.6 本章小结 | 第88-89页 |
参考文献 | 第89-92页 |
第四章 CO/H_2O为氢源的纳米金催化选择还原 | 第92-113页 |
4.1 引言 | 第92页 |
4.2 纳米金催化CO/H_2O选择还原硝基化合物 | 第92-102页 |
4.2.1 载体对催化性能的影响 | 第93-96页 |
4.2.1.1 催化剂基本物性表征 | 第93-95页 |
4.2.1.2 CO/H_2O还原硝基苯催化性能评价 | 第95-96页 |
4.2.2 纳米金粒径对催化性能的影响 | 第96-98页 |
4.2.3 不同贵金属催化剂比较 | 第98-99页 |
4.2.4 反应压力对催化性能的影响 | 第99页 |
4.2.5 反应底物拓展 | 第99-101页 |
4.2.6 250mmol规模放大实验 | 第101-102页 |
4.3 纳米金催化CO/H_2O选择还原α,p-不饱和醛 | 第102-103页 |
4.4 纳米金催化CO/H_2O选择还原机理研究 | 第103-109页 |
4.4.1 硝基苯与可能还原中间体的反应行为 | 第103-105页 |
4.4.2 同位素实验 | 第105-107页 |
4.4.3 原位红外研究 | 第107-108页 |
4.4.4 反应机理 | 第108-109页 |
4.5 本章小结 | 第109-111页 |
参考文献 | 第111-113页 |
第五章 纳米金催化以醇为烷基化试剂的N-烷基化反应 | 第113-126页 |
5.1 引言 | 第113-114页 |
5.2 纳米金催化醇与胺反应生成高级胺 | 第114-120页 |
5.2.1 催化剂筛选 | 第114-116页 |
5.2.2 反应底物拓展 | 第116-118页 |
5.2.3 100mmol无溶剂反应 | 第118页 |
5.2.4 反应机制探讨 | 第118-120页 |
5.3 纳米金催化计量醇与尿素反应 | 第120-122页 |
5.4 本章小结 | 第122-124页 |
参考文献 | 第124-126页 |
第六章 亚纳米铱催化芳香硝基化合物与脂肪醇一锅法合成喹啉衍生物 | 第126-141页 |
6.1 引言 | 第126-127页 |
6.2 催化剂表征 | 第127-131页 |
6.2.1 TEM/HRTEM表征 | 第127-129页 |
6.2.2 XAFS表征 | 第129-131页 |
6.2 催化剂筛选 | 第131-133页 |
6.3 反应历程研究 | 第133-135页 |
6.4 反应底物拓展 | 第135-136页 |
6.5 生物活性2-烷烯基-双喹啉合成 | 第136-137页 |
6.6 本章小结 | 第137-139页 |
参考文献 | 第139-141页 |
第七章 总结与展望 | 第141-144页 |
7.1 总结 | 第141-143页 |
7.2 展望 | 第143-144页 |
论文发表情况 | 第144-146页 |
致谢 | 第146-147页 |