| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-13页 |
| 第一章绪论 | 第13-29页 |
| 1 基于实验的 CO_2 加氢甲烷化机理研究 | 第13-17页 |
| ·经过一氧化碳中间体的机理 | 第14-15页 |
| ·不经过一氧化碳中间体的机理 | 第15页 |
| ·包括 CO 中间物种的含氧酸反应机理 | 第15-17页 |
| 2 CO_2 活化的理论研究现状 | 第17-19页 |
| ·CO_2 与金属中心作用的研究 | 第17-19页 |
| ·CO_2 与金属 Ni 作用的理论研究 | 第19页 |
| 3 本文计算方法 | 第19-23页 |
| ·计算模型的选取 | 第19-20页 |
| ·计算方法介绍 | 第20-23页 |
| ·密度泛函理论简介 | 第20-21页 |
| ·密度泛函理论在过渡金属体系中的应用 | 第21-22页 |
| ·自然键轨道理论(NBO) | 第22-23页 |
| 4 本文主要研究工作简述 | 第23页 |
| 参考文献 | 第23-29页 |
| 第二章 Ni 活化 H_2/CO_2 生成 CO 的理论研究 | 第29-60页 |
| 1 引言 | 第29-30页 |
| 2 计算方法 | 第30页 |
| 3 结果和讨论 | 第30-56页 |
| ·单态s-Ni(′S)+ H_2+ CO_2→s-Ni(′S)+ H_2O+CO 反应的机理研究 | 第30-41页 |
| ·l 单态共复合物s-( H_2)NiCO_2的形成 | 第33-38页 |
| ·s-(H_2)NiCO_2→s-TS1→s→(H_2)NiOCO 反应 | 第38-39页 |
| ·s-(H_2)NiOCO→s-TS2→s-HONiHCO 反应 | 第39-40页 |
| ·s-HONiHCO→s-HONiH+CO 反应 | 第40页 |
| ·s-HONiHCO→s-TS3→s-(H_2O)NiCO 反应 | 第40-41页 |
| ·s-(H_2O)NiCO→s-Ni(′S)+ H_2O +CO 反应 | 第41页 |
| ·三态t-Ni(~3D)+H_2+ CO_2→t-Ni(~3D)+H_2O+Co 反应的机理研究 | 第41-53页 |
| ·三态共复合物t-(H_2)Ni CO_2的形成 | 第41-49页 |
| ·t-a-( H_2)NiCO_2→t→TS2→s-( H_2)NiOCO 反应 | 第49-50页 |
| ·t-( H_2)NiOCO→t-TS3→t-HONiHCO 反应 | 第50-51页 |
| ·t-HONiHCO→t-HONiH+CO 反应 | 第51页 |
| ·t-HONIHCO→t-TS4→t-(H_2O)NiCO 反应 | 第51-52页 |
| ·t-(H_2O)NiCO→t→Ni(~3D)+H_2O+CO 反应 | 第52-53页 |
| ·单态与三态体系的对比 | 第53-55页 |
| ·H_2 在反应中的作用 | 第55-56页 |
| 4 总结 | 第56-57页 |
| 参考文献 | 第57-60页 |
| 第三章 Ni 活化4H_2/CO_2 生成 CH_4 的理论研究 | 第60-141页 |
| 1 引言 | 第60-61页 |
| 2 计算方法 | 第61页 |
| 3 结果和讨论 | 第61-135页 |
| ·Ni+ H_2+CO_2→ONiCHOH 反应的机理研究 | 第63-85页 |
| ·单态s-Ni(′S)+ H_2+CO_2→s-ONiCHOH 反应的机理研究 | 第63-72页 |
| ·s-Ni(′S)+H_2+CO_2→s→(H_2)NiCO_2 反应 | 第63-68页 |
| ·s-( H_2)NiCO_2→s→TS1→s-HNiCOOH 反应 | 第68-69页 |
| ·s-HNiCOOH→s-TS2→s-NiHCOOH 反应 | 第69-71页 |
| ·s-NiHCOOH→s-TS3→s-ONiCHOH 反应 | 第71-72页 |
| ·二态t-Ni(′S)+ H_2+CO_2→t-ONiCHOH 反应的机理研究 | 第72-81页 |
| ·t-Ni(~3D)+H_2+CO_2→t→(H_2)NiCO_2 反应 | 第72-75页 |
| ·t-c-( H_2)NiCO_2→t-TS2→t-HNiCOOH 反应 | 第75-79页 |
| ·t-HNiCOOH→t-TS3→t-NiHCOOH 反应 | 第79-80页 |
| ·t-NiHCOOH→t-TS4→t-ONiCHOH 反应 | 第80-81页 |
| ·单态和三态 Ni+ H_2+CO_2→ONiCHOH 反应机理对比 | 第81-83页 |
| ·甲酸中间物种的振动频率分析 | 第83-85页 |
| ·ONiCHOH+2H_2→HONiCH_3+H_2O 反应的机理研究 | 第85-112页 |
| ·单态s-ONiCHOH+2H_2→s-HONiCH_3+H_2O 反应的机理研究 | 第85-98页 |
| ·s-ONiCHOH+H_2→s-Ni(H_2)CHOH 反应 | 第93页 |
| ·s→ONi(H_2)CHOH→s-TS4→s-HONiHCHOH 反应 | 第93-94页 |
| ·s-HONiHCHOH→s-TS5→s-( H_2O)NiCHOH 反应 | 第94-95页 |
| ·s-(H_2O)NiCHOH→s-NiCHOH+H_2O 反应 | 第95页 |
| ·s-NiCHOH+H_2→s-a-(H_2)NiCHOH 反应 | 第95-96页 |
| ·s-a-(H_2)NiCHOH→s-TS6→s-b-(H_2)NiCHOH 反应 | 第96页 |
| ·s-b-(H_2)NiCHOH→s-TS7→s-a-HNiCH_2OH 反应 | 第96-97页 |
| ·s-a-HNiCH_2OH→s-TS8→s-b-HNiCH_2OH 反应 | 第97-98页 |
| ·s-b-HNiCH_2OH→s-TS9→s-HONiCH_3 反应 | 第98页 |
| ·三态t-ONiCHOH+2H_2→t-HONiCH_3+H_2O 反应的机理研究 | 第98-109页 |
| ·t-ONiCHOH+H_2→t-ONi(H_2)CHOH 反应 | 第105页 |
| ·t-ONi(H_2)CHOH→t-TS5→t-HONiCH_2OH 反应 | 第105-106页 |
| ·t-HONiCH_2OH+H_2→t-HONi(H_2)CH_2OH 反应 | 第106-107页 |
| ·t-HONi(H_2)CH_2OH→t-TS6→t-(H_2O)NiHCH_2OH 反应 | 第107页 |
| ·t-(H_2O)NiHCH_2OH→t-a-NiHCH_2OH+H_2O 反应 | 第107-108页 |
| ·t-a-HNiCH_2OH→t-TS7→t-b-HNiCH_2OH 反应 | 第108页 |
| ·t-b-HNiCH_2OH→t-TS8→t-HONiCH_3 反应 | 第108-109页 |
| ·单态和三态 ONiCHOH+2H_2→HONiCH_3+H_2O 反应机理对比 | 第109-112页 |
| ·HONiCH_3+H_2→Ni+CH_4+H_2O 反应的机理研究 | 第112-131页 |
| ·单态s-HONiCH_3+H_2→s-Ni(′S)+CH_4+H_2O 反应的机理研究 | 第112-121页 |
| ·s-HONiCH_3+H_2→s-HONi(H_2)CH_3 反应 | 第117-118页 |
| ·s-HONi(H_2)CH_3→s-T510→s-(H_2O)NiHCH_3 反应 | 第118-119页 |
| ·s-HONiHCH_3→s-HNiCH_3+H_2O 反应 | 第119页 |
| ·s-HNiCH_3→s-TS11→s-Ni(CH_4)反应 | 第119-120页 |
| ·s-Ni(CH_4)→s-Ni(′S )+CH_4 反应 | 第120页 |
| ·s-HONiCH_3→s-TS12→s-ONi(CH_4)反应 | 第120-121页 |
| ·s-ONi(CH_4)→s-NiO(′∑)+CH_4 反应 | 第121页 |
| ·三态t-HONiCH_3+H_2→t-Ni(~3D)+CH_4+H_2O 反应的机理研究 | 第121-128页 |
| ·t-HONiCH_3+H_2→t-HONi(H_2)CH_3 反应 | 第121-126页 |
| ·t-HONi(H_2)CH_3→t-TS9-t-(H_2O)NiHCH_3 反应 | 第126-127页 |
| ·t-(H_2O)NiHCH_3→t-HNiCH_3+H_2O 反应 | 第127页 |
| ·t-HNiCH_3→t-TS10→t-Ni(~3D)+CH_4 反应 | 第127页 |
| ·t-HONiCH_3→t-TS11→t-ONi(CH_4)反应 | 第127-128页 |
| ·t-ONi(CH_4)→t-NiO(′∑)+CH_4 反应 | 第128页 |
| ·单态和三态 HONiCH_3+H_2→Ni+CH_4+H_2O 反应机理对比 | 第128-131页 |
| ·单态和三态总反应机理对比 | 第131-132页 |
| ·与实验机理的比较 | 第132-135页 |
| ·Ni 催化 CO_2 加氢甲烷化反应机理的初步分析 | 第135页 |
| 4 总结 | 第135-138页 |
| 参考文献 | 第138-141页 |
| 第四章 Li_2O 活化 CH_4 的理论研究 | 第141-160页 |
| 1 引言 | 第141-142页 |
| 2 计算方法 | 第142页 |
| 3 结果和讨论 | 第142-157页 |
| ·Li_2O+CH_4→CH_3OH+Li_2 反应的机理研究 | 第151-154页 |
| ·Li_2O+CH_4→CH_4-OLi_2 反应 | 第151页 |
| ·CH_4-OLi_2→a-TS1→CH_30Li_2H 反应 | 第151-152页 |
| ·CH_30Li_2H→a-TS2→CH_3OH-Li_2 反应 | 第152-153页 |
| ·CH_3OH-Li_2→a-TS3→CH_3OH-LiLi 反应 | 第153页 |
| ·CH_30-LiLi→CH_3OH+Li_2 反应 | 第153-154页 |
| ·Li_2O+CH_4→CH_3Li+LiOH 反应的机理研究 | 第154-156页 |
| ·Li_2O+CH_4→CH_4-LiOLi 反应 | 第154页 |
| ·CH_4-LiOLi→b-TS1→CH_3Li_2OH 反应 | 第154-155页 |
| ·CH_3Li_2OH→b-TS2→CH_3Li-LiOH 反应 | 第155-156页 |
| ·CH_3Li-LiOH→CH_3Li+LiOH 反应 | 第156页 |
| ·总反应机理 | 第156-157页 |
| 4. 总结 | 第157-158页 |
| 参考文献 | 第158-160页 |
| 攻读博士学位期间已发表和已录用论文目录 | 第160-161页 |
| 致谢 | 第161-162页 |
| 声明 | 第162页 |
