| 摘要 | 第1-9页 |
| Abstract | 第9-11页 |
| 第1部分 前言 | 第11-31页 |
| 第1章 手性药物及手性技术 | 第11-15页 |
| 1．1 手性药物 | 第11-12页 |
| 1．2 手性技术 | 第12-15页 |
| 第2章 课题研究背景和研究任务 | 第15-20页 |
| 2．1 概述 | 第15-16页 |
| 2．2 选题背景和主要任务 | 第16-17页 |
| 2．3 本文拟采用的合成路线和计算方法 | 第17-20页 |
| 2．3．1 合成路线 | 第17-19页 |
| 2．3．2 计算方法 | 第19-20页 |
| 参考文献 | 第20-31页 |
| 第2部分 有机合成 | 第31-107页 |
| 第3章 醛的不对称烯丙基化反应综述 | 第31-43页 |
| 3．1 手性辅基控制的醛不对称烯丙基化反应 | 第31-34页 |
| 3．1．1 手性烯丙基硼试剂控制的醛的不对称反应 | 第31-32页 |
| 3．1．2 手性烯丙基硅试剂控制的醛的不对称反应 | 第32-34页 |
| 3．1．3 其他 | 第34页 |
| 3．2 手性催化剂催化的醛的不对称烯丙基化反应 | 第34-40页 |
| 3．2．1 催化的烯丙基硅试剂参与的不对称烯丙基化反应 | 第35-37页 |
| 3．2．2 催化的烯丙基锡试剂参与的不对称烯丙基化反应 | 第37-40页 |
| 3．3 其他 | 第40-42页 |
| 3．4 总结与展望 | 第42-43页 |
| 第4章 阿伐他汀中间体(3R，5R)-3-羟基5-氨乙基环戊内酯的合成 | 第43-83页 |
| 4．1 (3R，5R)-3，5-二羟基-6-取代己酸的不对称合成综述 | 第43-53页 |
| 4．1．1 化学量的不对称反应 | 第43-49页 |
| 4．1．2 催化量的不对称反应 | 第49-53页 |
| 4．1．3 总结与展望 | 第53页 |
| 4．2 D-(一)-烯丙基硼酸酒石酸酰胺酯衍生物的合成 | 第53-65页 |
| 4．2．1 烯丙基溴化镁的合成 | 第53-55页 |
| 4．2．2 三烯丙基硼烷及单烯丙基二氟化硼的合成 | 第55-57页 |
| 4．2．3 D-(一)-酒石酸酯及酒石酸酰胺的合成 | 第57-61页 |
| 4．2．4 D-(一)-烯丙基硼酸酒石酸酯／酰胺酯的合成 | 第61-65页 |
| 4．3 3-溴丙醛的合成 | 第65-67页 |
| 4．3．1 指示剂苯乙烯醛缩丙酮的合成 | 第65-66页 |
| 4．3．2 3-溴丙醛的合成 | 第66-67页 |
| 4．4 (4R)-4-羟基-6-溴-1-已烯的合成 | 第67-78页 |
| 4．4．1 机理分析 | 第67-68页 |
| 4．4．2 反应条件优化 | 第68-76页 |
| 4．4．3 (4R)-4-羟基-6-溴-1-已烯的制备 | 第76-78页 |
| 4．4．4 结果与讨论 | 第78页 |
| 4．5 (3R)-3-羟基-5-烯-1-戊酸的合成 | 第78-80页 |
| 4．5．1 机理分析 | 第78-79页 |
| 4．5．2 实验操作 | 第79页 |
| 4．5．3 结果与讨论 | 第79页 |
| 4．5．4 结构表征 | 第79-80页 |
| 4．6 碘内酯化反应 | 第80-83页 |
| 4．6．1 机理分析 | 第80-81页 |
| 4．6．2 实验操作与％e．e．分析 | 第81页 |
| 4．6．3 结果与讨论 | 第81页 |
| 4．6．4 结构表征 | 第81-83页 |
| 第5章 (S)-2-甲基烯丙基-2-氯苯基-叠氮甲烷的合成 | 第83-91页 |
| 5．1 综述 | 第83-85页 |
| 5．2 三(2-甲基烯丙基)硼烷的合成 | 第85-86页 |
| 5．2．1 实验操作 | 第85页 |
| 5．2．2 结果与讨论 | 第85页 |
| 5．2．3 产物结构表征 | 第85-86页 |
| 5．3 D-(一)-甲基烯丙基硼酸酒石酸衍生物酯的合成 | 第86页 |
| 5．3．1 实验操作 | 第86页 |
| 5．3．2 结果与讨论 | 第86页 |
| 5．3．3 结果表征 | 第86页 |
| 5．4 (R)-甲基烯丙基-2-氯苯基-甲基醇的合成 | 第86-87页 |
| 5．4．1 实验部分 | 第86-87页 |
| 5．4．2 结果与讨论 | 第87页 |
| 5．4．3 结构表征 | 第87页 |
| 5．5 (S)-甲基烯丙基-2-氯苯基-叠氮甲烷的合成 | 第87-91页 |
| 5．5．1 机理分析 | 第87-88页 |
| 5．5．2 实验操作 | 第88-89页 |
| 5．5．3 结果与讨论 | 第89页 |
| 5．5．4 结构表征 | 第89-91页 |
| 第6章 2-甲基烯丙基硼酸N-苄基酒石酸二酰胺酯与其他醛的不对称烯丙基化反应 | 第91-93页 |
| 6．1 实验操作 | 第91页 |
| 6．2 结果与讨论 | 第91-92页 |
| 6．3 结构表征 | 第92页 |
| 6．4 实验跟踪及分离分析用仪器 | 第92-93页 |
| 参考文献 | 第93-107页 |
| 第3部分 量子化学计算 | 第107-179页 |
| 第7章 量子化学基本原理 | 第107-119页 |
| 7．1 自洽场分子轨道理论 | 第107-110页 |
| 7．1．1 分子体系的薛定谔方程 | 第107页 |
| 7．1．2 波恩—奥本海默近似 | 第107-108页 |
| 7．1．3 哈特利—福克方程 | 第108-109页 |
| 7．1．4 LCAO自洽场方法和罗汤方程 | 第109-110页 |
| 7．2 各种半经验量子化学近似方法 | 第110-117页 |
| 7．2．1 休克尔分子轨道法 | 第110-113页 |
| 7．2．2 CNDO法 | 第113-116页 |
| 7．2．3 NDDO法 | 第116页 |
| 7．2．4 INDO法 | 第116-117页 |
| 7．3 从头计算及密度泛函方法 | 第117-119页 |
| 7．3．1 从头计算 | 第117-118页 |
| 7．3．2 密度泛函方法 | 第118-119页 |
| 第8章 Gaussian 03软件及其在反应性中的应用简介 | 第119-131页 |
| 8．1 Gaussian 03软件简介 | 第119-128页 |
| 8．1．1 Gaussian 03输入 | 第120-123页 |
| 8．1．2 Gaussian 03输出 | 第123-128页 |
| 8．2 Gaussian 03在反应性中的应用简介 | 第128-131页 |
| 8．2．1 研究反应和反应性 | 第128-129页 |
| 8．2．2 溶液中的反应 | 第129-131页 |
| 第9章 醛不对称烯丙基化反应量子化学研究 | 第131-171页 |
| 9．1 已出现过的手性辅基用于不对称烯丙基化反应量子化学研究 | 第131-136页 |
| 9．1．1 光学纯硼酸酯试剂控制的前手性醛的不对称烯丙基化反应 | 第132-134页 |
| 9．1．2 光学纯硼烷试剂控制的前手性醛的不对称烯丙基化反应 | 第134-135页 |
| 9．1．3 其他一些光学纯硼试剂控制的前手性醛的不对称烯丙基化反应 | 第135页 |
| 9．1．4 结论 | 第135-136页 |
| 9．2 新型手性辅基控制的不对称烯丙基化反应量子化学研究 | 第136-170页 |
| 9．2．1 方法与计算 | 第136页 |
| 9．2．2 计算结果 | 第136-163页 |
| 9．2．3 讨论 | 第163-170页 |
| 9．3 结论 | 第170-171页 |
| 第10章 总结与展望 | 第171-172页 |
| 参考文献 | 第172-179页 |
| 博士期间参加研究项目及发表文章 | 第179-180页 |
| 附录1 部分计算的输入输出文件 | 第180-185页 |
| 附录2 部分重要中间体的谱图 | 第185-219页 |
| 致谢 | 第219-220页 |
