| 摘要 | 第3-4页 |
| ABSTRACT | 第4-5页 |
| 第一章 文献综述 | 第10-36页 |
| 1.1 环氧丙烷的生产工艺及应用 | 第10-14页 |
| 1.1.1 环氧丙烷简介 | 第10页 |
| 1.1.2 环氧丙烷的生产工艺 | 第10-13页 |
| 1.1.2.1 氯醇法 | 第10-11页 |
| 1.1.2.2 共氧化法 | 第11-12页 |
| 1.1.2.3 HPPO法 | 第12页 |
| 1.1.2.4 氧气直接氧化法 | 第12-13页 |
| 1.1.2.5 光催化氧化法 | 第13页 |
| 1.1.3 环氧丙烷的用途、生产现状及市场需求 | 第13-14页 |
| 1.2 钛硅分子筛的合成、性质、表征及应用 | 第14-23页 |
| 1.2.1 钛硅分子筛简介 | 第14-15页 |
| 1.2.2 钛硅分子筛合成方法 | 第15-17页 |
| 1.2.2.1 水热合成法 | 第15-17页 |
| 1.2.2.2 同晶取代法 | 第17页 |
| 1.2.3 TS-1 的物化性质 | 第17-18页 |
| 1.2.3.1 TS-1 中钛原子的存在形态 | 第17-18页 |
| 1.2.3.2 TS-1 催化氧化性 | 第18页 |
| 1.2.3.3 TS-1 疏水性 | 第18页 |
| 1.2.4 TS-1 分子筛的表征 | 第18-22页 |
| 1.2.4.1 X-射线粉末衍射(XRD) | 第19页 |
| 1.2.4.2 傅立叶变换红外光谱(FT-IR) | 第19-20页 |
| 1.2.4.3 紫外漫反射光谱(UV-Vis) | 第20页 |
| 1.2.4.4 X-射线光电子能谱(XPS) | 第20页 |
| 1.2.4.5 拉曼光谱(Raman) | 第20-21页 |
| 1.2.4.6 扫描电子显微镜(SEM) | 第21页 |
| 1.2.4.7 热失重分析法(TGA) | 第21页 |
| 1.2.4.8 氨气程序升温脱附(NH_3-TPD) | 第21页 |
| 1.2.4.9 其它表征方法 | 第21-22页 |
| 1.2.5 TS-1 分子筛催化的反应 | 第22-23页 |
| 1.3 固定床上 TS-1 催化丙烯环氧化反应 | 第23-25页 |
| 1.3.1 钛硅分子筛的成型 | 第23页 |
| 1.3.2 TS-1 催化丙烯环氧化反应 | 第23-25页 |
| 1.4 TS-1 分子筛的改性 | 第25-30页 |
| 1.4.1 酸改性 | 第25-26页 |
| 1.4.2 碱改性 | 第26-27页 |
| 1.4.3 金属盐改性 | 第27页 |
| 1.4.4 硅烷基化改性 | 第27-28页 |
| 1.4.5 水热改性 | 第28-29页 |
| 1.4.6 其它改性方法 | 第29-30页 |
| 1.5 TS-1 催化剂的失活与再生 | 第30-35页 |
| 1.5.1 TS-1 催化剂的失活 | 第30-33页 |
| 1.5.1.1 丙烯环氧化反应中 TS-1 催化剂的失活 | 第30-31页 |
| 1.5.1.2 苯酚羟基化反应中 TS-1 催化剂的失活 | 第31-32页 |
| 1.5.1.3 环己酮氨肟化反应中 TS-1 催化剂的失活 | 第32页 |
| 1.5.1.4 其它反应中 TS-1 催化剂的失活 | 第32-33页 |
| 1.5.2 失活 TS-1 催化剂的再生方法 | 第33-35页 |
| 1.5.2.1 原位过氧化氢氧化法再生 | 第33页 |
| 1.5.2.2 溶剂萃取法再生 | 第33-34页 |
| 1.5.2.3 焙烧法再生 | 第34-35页 |
| 1.6 本文的工作思路 | 第35-36页 |
| 第二章 实验部分 | 第36-49页 |
| 2.1 实验试剂与仪器 | 第36-38页 |
| 2.2 TS-1 分子筛的合成、成型及改性 | 第38-41页 |
| 2.2.1 模板剂的制备 | 第38页 |
| 2.2.2 TS-1 分子筛的合成 | 第38-40页 |
| 2.2.3 TS-1 催化剂的挤条成型 | 第40页 |
| 2.2.4 TS-1 分子筛的改性 | 第40-41页 |
| 2.3 丙烯环氧化反应催化剂的评价 | 第41-44页 |
| 2.3.1 丙烯环氧化反应流程及装置 | 第41-42页 |
| 2.3.2 催化剂活性评价条件 | 第42页 |
| 2.3.3 丙烯环氧化反应 | 第42-43页 |
| 2.3.4 分析方法 | 第43页 |
| 2.3.5 评价指标 | 第43-44页 |
| 2.4 催化剂的表征 | 第44-49页 |
| 2.4.1 X-射线衍射(XRD) | 第44-45页 |
| 2.4.2 紫外漫反射光谱(UV-Vis) | 第45页 |
| 2.4.3 傅立叶变换红外光谱(FT-IR) | 第45-46页 |
| 2.4.4 扫描电子显微镜(SEM) | 第46-47页 |
| 2.4.5 热失重分析法(TGA) | 第47页 |
| 2.4.6 氮吸附测试 | 第47-49页 |
| 第三章 反应条件对TS-1 催化丙烯环氧化反应的影响 | 第49-65页 |
| 3.1 前言 | 第49页 |
| 3.2 实验方法 | 第49页 |
| 3.3 反应条件对丙烯环氧化反应性能的影响 | 第49-53页 |
| 3.3.1 反应温度的影响 | 第49-50页 |
| 3.3.2 反应压力的影响 | 第50-51页 |
| 3.3.3 原料液中H_2O_2浓度的影响 | 第51-52页 |
| 3.3.4 CH_3OH浓度的影响 | 第52-53页 |
| 3.4 反应中各因素对 TS-1 催化剂稳定性的影响 | 第53-63页 |
| 3.4.1 反应条件对环氧化反应稳定性的影响 | 第53-57页 |
| 3.4.1.1 原料液中H_2O_2浓度的影响 | 第53-54页 |
| 3.4.1.2 CH_3OH浓度的影响 | 第54-56页 |
| 3.4.1.3 反应压力的影响 | 第56-57页 |
| 3.4.2 原料配比对环氧化反应稳定性的影响 | 第57-59页 |
| 3.4.2.1 CH_3OH与H_2O_2摩尔比的影响 | 第57-58页 |
| 3.4.2.2 C_3H_6 与H_2O_2摩尔比的影响 | 第58-59页 |
| 3.4.3 其它因素对环氧化反应稳定性的影响 | 第59-63页 |
| 3.4.3.1 Si/Ti的影响 | 第59-61页 |
| 3.4.3.2 H_2O_2中离子的影响 | 第61-62页 |
| 3.4.3.3 调节PO选择性对催化剂稳定性的影响 | 第62-63页 |
| 3.5 本章小结 | 第63-65页 |
| 第四章 催化剂改性对丙烯环氧化反应的影响 | 第65-76页 |
| 4.1 前言 | 第65页 |
| 4.2 实验方法 | 第65页 |
| 4.3 不同改性方法对丙烯环氧化反应的影响 | 第65-75页 |
| 4.3.1 碱改性的影响 | 第65-69页 |
| 4.3.1.1 不同种类的碱改性 | 第65-67页 |
| 4.3.1.2 不同浓度的碱改性 | 第67-69页 |
| 4.3.2 沉积碳改性的影响 | 第69-71页 |
| 4.3.3 烷基化改性的影响 | 第71-73页 |
| 4.3.4 其它改性的影响 | 第73-75页 |
| 4.4 本章小结 | 第75-76页 |
| 第五章 TS-1 催化丙烯环氧化反应失活动力学研究 | 第76-96页 |
| 5.1 前言 | 第76-77页 |
| 5.2 实验方法 | 第77页 |
| 5.2.1 TS-1/SiO_2催化剂的合成 | 第77页 |
| 5.2.2 TS-1 催化丙烯环氧化失活动力学实验流程 | 第77页 |
| 5.2.3 催化剂活性评价条件 | 第77页 |
| 5.3 各反应条件对丙烯环氧化反应失活过程的影响 | 第77-82页 |
| 5.3.1 反应温度的影响 | 第78-79页 |
| 5.3.2 CH_3OH浓度的影响 | 第79-81页 |
| 5.3.3 原料液中H_2O_2浓度的影响 | 第81-82页 |
| 5.4 丙烯环氧化反应失活动力学考察 | 第82-93页 |
| 5.4.1 一般催化剂的失活机理及动力学模型 | 第82-83页 |
| 5.4.2 环氧化反应失活动力学模型 | 第83-85页 |
| 5.4.3 环氧化反应失活动力学参数的拟合 | 第85页 |
| 5.4.4 丙烯环氧化反应失活动力学 | 第85-93页 |
| 5.4.4.1 环氧化反应失活级数 | 第85-88页 |
| 5.4.4.2 不同反应温度的动力学方程 | 第88-91页 |
| 5.4.4.3 原料液中不同H_2O_2浓度的影响 | 第91-92页 |
| 5.4.4.4 不同CH_3OH浓度的影响 | 第92-93页 |
| 5.5 本章小结 | 第93-94页 |
| 本章符号说明 | 第94-96页 |
| 第六章 结论 | 第96-99页 |
| 6.1 结论 | 第96-97页 |
| 6.2 本工作创新点 | 第97页 |
| 6.3 展望 | 第97-99页 |
| 附录 | 第99-108页 |
| 参考文献 | 第108-123页 |
| 博士期间发表论文和参加科研项目 | 第123-124页 |
| 致谢 | 第124页 |
