中文摘要 | 第1-9页 |
英文摘要 | 第9-11页 |
第一部分 酮亚胺的不对称 Strecker 反应研究 | 第11-79页 |
第一章 不对称 Strecker 反应的研究进展 | 第11-30页 |
·引 言 | 第11-13页 |
·手性金属络合物催化醛亚胺的不对称 Strecker 反应 | 第13-17页 |
·手性 Al 金属络合物体系 | 第13-14页 |
·手性锆金属络合物体系 | 第14-15页 |
·手性钛金属络合物体系 | 第15-17页 |
·有机小分子催化的醛亚胺的 Strecker 反应 | 第17-21页 |
·手性金属络合物催化酮亚胺的不对称 Strecker 反应 | 第21-24页 |
·手性小分子催化酮亚胺的不对称 Strecker 反应 | 第24-28页 |
·小结 | 第28-30页 |
第二章 课题的提出与设计 | 第30-32页 |
第三章 酮亚胺的合成 | 第32-34页 |
·前言 | 第32页 |
·N-磷酰基保护酮亚胺的合成 | 第32-34页 |
第四章 消旋体的合成和分析条件的建立 | 第34-38页 |
·前言 | 第34-35页 |
·酮亚胺的非手性催化硅腈化反应-消旋体制备 | 第35-36页 |
·消旋体分析条件的建立 | 第36-38页 |
第五章 手性氮-氧化物的设计合成 | 第38-42页 |
·L-脯氨酸衍生的手性单氮-氧化物 | 第38-39页 |
·氨基酸衍生的手性双氮-氧化物 | 第39-40页 |
·氨基酸衍生的手性酰胺类催化剂 | 第40-42页 |
第六章 催化酮亚胺的不对称 Strecker 反应研究 | 第42-56页 |
·手性单氮-氧化物催化 N-二苯磷酰基酮亚胺的 Strecker 反应 | 第42-43页 |
·手性双氮-氧化物催化 N-二苯磷酰基酮亚胺的 Strecker 反应 | 第43-46页 |
·两个碳偶联的双氮氧催化体系 | 第43-44页 |
·三个碳偶联的双氮氧催化体系 | 第44-46页 |
·氨基酸衍生的手性酰胺原位生成双氮氧催化体系 | 第46-56页 |
·催化剂的筛选 | 第46-49页 |
·加料方式的优化 | 第49-50页 |
·溶剂的筛选 | 第50-51页 |
·催化剂和 m-CPBA 用量的优化 | 第51页 |
·浓度对反应的影响 | 第51-52页 |
·硅腈用量和温度的优化 | 第52-53页 |
·底物的扩展 | 第53-55页 |
·催化剂的循环使用 | 第55-56页 |
第七章 反应机理的探索 | 第56-59页 |
第八章 结论 | 第59-60页 |
第九章 实验部分 | 第60-76页 |
·仪器与试剂 | 第60页 |
·磷酰基保护的酮亚胺合成 | 第60-61页 |
·消旋体的合成 | 第61页 |
·手性单氮-氧化物的合成(C1-C6) | 第61-62页 |
·手性双氮-氧化物(C7-C38, C67, C68)的合成 | 第62-63页 |
·具有 C2 对称手性酰胺(C39-C66)的合成 | 第63-68页 |
·催化反应 | 第68-76页 |
参考文献 | 第76-79页 |
第二部分 磷酸酮酯的不对称烯丙基化反应研究 | 第79-112页 |
第一章 催化磷酸酮酯的不对称反应研究进展 | 第79-93页 |
·引 言 | 第79-80页 |
·酮和烯丙基锡试剂的不对称烯丙基化反应 | 第80-86页 |
·磷酸酯活化酮的烯丙基化反应 | 第86-92页 |
·α-磷酸酮酯烯丙基化消旋体的制备 | 第86-87页 |
·磷酸酮酯的其它反应 | 第87-92页 |
·α-磷酸酮酯的硅腈化反应 | 第87-88页 |
·α-磷酸酮酯的 Aldol 反应 | 第88-91页 |
·α-磷酸酮酯的氢化还原反应 | 第91-92页 |
·小 结 | 第92-93页 |
第二章 课题的提出与设计 | 第93-94页 |
第三章 α-磷酸酮酯的合成 | 第94-95页 |
·前 言 | 第94页 |
·α-磷酸酮酯的合成 | 第94-95页 |
第四章 消旋体的合成和分析条件的建立 | 第95-97页 |
·α-磷酸酮酯的烯丙基反应-消旋体的制备 | 第95-96页 |
·消旋体分析条件的建立 | 第96-97页 |
第五章 手性氮-氧化物的设计合成 | 第97-98页 |
·前 言 | 第97页 |
·手性双氮-氧化物的设计 | 第97-98页 |
第六章 催化磷酸酮酯的不对称烯丙基反应研究 | 第98-105页 |
·初步筛选合适的催化体系 | 第98-99页 |
·双氮-氧配体的筛选 | 第99-101页 |
·反应条件的优化----金属的影响 | 第101-102页 |
·反应条件的优化----金属和配体比例的影响 | 第102页 |
·反应条件的优化----溶剂的影响 | 第102-103页 |
·反应条件的优化----温度、浓度和催化剂用量的影响 | 第103页 |
·底物的扩展 | 第103-105页 |
第七章 结 论 | 第105-106页 |
第八章 实验部分 | 第106-112页 |
·仪器与试剂 | 第106页 |
·磷酸酮酯的合成 | 第106-107页 |
·消旋体的合成 | 第107页 |
·手性双氮-氧化物的合成(C69-C76) | 第107-108页 |
·手性双氮-氧化物的合成(C77-C83) | 第108-112页 |
参考文献 | 第112-114页 |
作者简历 | 第114-116页 |
致谢 | 第116-117页 |
附录:部分化合物1H NMR和13C NMR谱图 | 第117-156页 |