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手性氮—氧化物在催化酮亚胺的不对称硅腈化和活化酮的不对称烯丙基化反应中的应用研究

中文摘要第1-9页
英文摘要第9-11页
第一部分 酮亚胺的不对称 Strecker 反应研究第11-79页
 第一章 不对称 Strecker 反应的研究进展第11-30页
   ·引 言第11-13页
   ·手性金属络合物催化醛亚胺的不对称 Strecker 反应第13-17页
     ·手性 Al 金属络合物体系第13-14页
     ·手性锆金属络合物体系第14-15页
     ·手性钛金属络合物体系第15-17页
   ·有机小分子催化的醛亚胺的 Strecker 反应第17-21页
   ·手性金属络合物催化酮亚胺的不对称 Strecker 反应第21-24页
   ·手性小分子催化酮亚胺的不对称 Strecker 反应第24-28页
   ·小结第28-30页
 第二章 课题的提出与设计第30-32页
 第三章 酮亚胺的合成第32-34页
   ·前言第32页
   ·N-磷酰基保护酮亚胺的合成第32-34页
 第四章 消旋体的合成和分析条件的建立第34-38页
   ·前言第34-35页
   ·酮亚胺的非手性催化硅腈化反应-消旋体制备第35-36页
   ·消旋体分析条件的建立第36-38页
 第五章 手性氮-氧化物的设计合成第38-42页
   ·L-脯氨酸衍生的手性单氮-氧化物第38-39页
   ·氨基酸衍生的手性双氮-氧化物第39-40页
   ·氨基酸衍生的手性酰胺类催化剂第40-42页
 第六章 催化酮亚胺的不对称 Strecker 反应研究第42-56页
   ·手性单氮-氧化物催化 N-二苯磷酰基酮亚胺的 Strecker 反应第42-43页
   ·手性双氮-氧化物催化 N-二苯磷酰基酮亚胺的 Strecker 反应第43-46页
     ·两个碳偶联的双氮氧催化体系第43-44页
     ·三个碳偶联的双氮氧催化体系第44-46页
   ·氨基酸衍生的手性酰胺原位生成双氮氧催化体系第46-56页
     ·催化剂的筛选第46-49页
     ·加料方式的优化第49-50页
     ·溶剂的筛选第50-51页
     ·催化剂和 m-CPBA 用量的优化第51页
     ·浓度对反应的影响第51-52页
     ·硅腈用量和温度的优化第52-53页
     ·底物的扩展第53-55页
     ·催化剂的循环使用第55-56页
 第七章 反应机理的探索第56-59页
 第八章 结论第59-60页
 第九章 实验部分第60-76页
   ·仪器与试剂第60页
   ·磷酰基保护的酮亚胺合成第60-61页
   ·消旋体的合成第61页
   ·手性单氮-氧化物的合成(C1-C6)第61-62页
   ·手性双氮-氧化物(C7-C38, C67, C68)的合成第62-63页
   ·具有 C2 对称手性酰胺(C39-C66)的合成第63-68页
   ·催化反应第68-76页
 参考文献第76-79页
第二部分 磷酸酮酯的不对称烯丙基化反应研究第79-112页
 第一章 催化磷酸酮酯的不对称反应研究进展第79-93页
   ·引 言第79-80页
   ·酮和烯丙基锡试剂的不对称烯丙基化反应第80-86页
   ·磷酸酯活化酮的烯丙基化反应第86-92页
     ·α-磷酸酮酯烯丙基化消旋体的制备第86-87页
     ·磷酸酮酯的其它反应第87-92页
       ·α-磷酸酮酯的硅腈化反应第87-88页
       ·α-磷酸酮酯的 Aldol 反应第88-91页
       ·α-磷酸酮酯的氢化还原反应第91-92页
   ·小 结第92-93页
 第二章 课题的提出与设计第93-94页
 第三章 α-磷酸酮酯的合成第94-95页
   ·前 言第94页
   ·α-磷酸酮酯的合成第94-95页
 第四章 消旋体的合成和分析条件的建立第95-97页
   ·α-磷酸酮酯的烯丙基反应-消旋体的制备第95-96页
   ·消旋体分析条件的建立第96-97页
 第五章 手性氮-氧化物的设计合成第97-98页
   ·前 言第97页
   ·手性双氮-氧化物的设计第97-98页
 第六章 催化磷酸酮酯的不对称烯丙基反应研究第98-105页
   ·初步筛选合适的催化体系第98-99页
   ·双氮-氧配体的筛选第99-101页
   ·反应条件的优化----金属的影响第101-102页
   ·反应条件的优化----金属和配体比例的影响第102页
   ·反应条件的优化----溶剂的影响第102-103页
   ·反应条件的优化----温度、浓度和催化剂用量的影响第103页
   ·底物的扩展第103-105页
 第七章 结 论第105-106页
 第八章 实验部分第106-112页
   ·仪器与试剂第106页
   ·磷酸酮酯的合成第106-107页
   ·消旋体的合成第107页
   ·手性双氮-氧化物的合成(C69-C76)第107-108页
   ·手性双氮-氧化物的合成(C77-C83)第108-112页
参考文献第112-114页
作者简历第114-116页
致谢第116-117页
附录:部分化合物1H NMR和13C NMR谱图第117-156页

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