| 致谢 | 第5-6页 |
| 摘要 | 第6-9页 |
| Abstract | 第9-12页 |
| 第一章 绪论 | 第17-21页 |
| 1.1 研究目的及意义 | 第17-18页 |
| 1.2 本研究的主要工作 | 第18-21页 |
| 第二章 文献综述 | 第21-53页 |
| 2.1 一些典型工艺中有机酸处理现状 | 第21-26页 |
| 2.1.1 生物油中有机酸处理现状 | 第21-24页 |
| 2.1.2 高酸原油加工中石油酸处理现状 | 第24-25页 |
| 2.1.3 甲醇制烯烃过程中有机酸处理现状 | 第25-26页 |
| 2.2 羧酸酮基化反应热力学 | 第26-27页 |
| 2.3 羧酸酮基化反应机理 | 第27-34页 |
| 2.3.1 体相和表面催化反应 | 第27-29页 |
| 2.3.2 羧酸α-H的作用 | 第29-30页 |
| 2.3.3 β-酮酸中间物 | 第30-32页 |
| 2.3.4 烯酮中间物 | 第32-33页 |
| 2.3.5 其他反应中间物 | 第33-34页 |
| 2.4 羧酸的吸附方式 | 第34-36页 |
| 2.5 羧酸酮基化反应催化剂 | 第36-42页 |
| 2.5.1 金属氧化物 | 第36-37页 |
| 2.5.2 铈基复合金属氧化物 | 第37-40页 |
| 2.5.3 非铈基复合金属氧化物 | 第40-41页 |
| 2.5.4 分子筛 | 第41-42页 |
| 2.6 催化活性中心 | 第42-44页 |
| 2.7 课题的提出 | 第44-45页 |
| 参考文献 | 第45-53页 |
| 第三章 实验方法 | 第53-63页 |
| 3.1 实验所用原料和仪器 | 第53-55页 |
| 3.2 催化剂的制备方法 | 第55-56页 |
| 3.2.1 铈基复合金属氧化物的制备 | 第55页 |
| 3.2.2 Mg-Al复合氧化物制备 | 第55-56页 |
| 3.3 催化剂表征 | 第56-59页 |
| 3.3.1 X-射线衍射(X-Ray diffraction, XRD) | 第56-57页 |
| 3.3.2 比表面积(BET)和孔结构测定 | 第57页 |
| 3.3.3 拉曼(Raman)光谱 | 第57页 |
| 3.3.4 场发射透射电子显微镜(TEM) | 第57页 |
| 3.3.5 扫描电子显微镜(SEM) | 第57页 |
| 3.3.6 X-射线光电子能谱(XPS) | 第57页 |
| 3.3.7 红外光谱(FTR) | 第57-58页 |
| 3.3.8 H_2-程序升温还原(H_2-TPR) | 第58页 |
| 3.3.9 NH_3-程序升温脱附(NH_3-TPD) | 第58页 |
| 3.3.10 CO_2-程序升温脱附(CO_2-TPD) | 第58页 |
| 3.3.11 程序升温分解-质谱联用(TPD-MS) | 第58-59页 |
| 3.3.12 热重(TG)分析 | 第59页 |
| 3.4 催化剂活性评价 | 第59-63页 |
| 3.4.1 脂肪酸酮基化反应 | 第59页 |
| 3.4.2 产物分析方法 | 第59-62页 |
| 3.4.3 原油脱酸反应 | 第62-63页 |
| 第四章 Ce-Fe复合氧化物催化剂上羧酸酮基化反应 | 第63-89页 |
| 4.1 引言 | 第63-64页 |
| 4.2 催化剂制备 | 第64页 |
| 4.3 复合比例对催化剂结构及其酮基化性能的影响 | 第64-85页 |
| 4.3.1 催化剂的物理和结构特性 | 第64-68页 |
| 4.3.2 Fe掺杂对表面化学价态的影响 | 第68-69页 |
| 4.3.3 Fe掺杂对于氧化还原特性的影响 | 第69-71页 |
| 4.3.4 Fe掺杂对碱性位密度的调控 | 第71页 |
| 4.3.5 催化乙酸和丙酸的酮基化反应性能 | 第71-74页 |
| 4.3.6 反应温度对酮基化性能的影响 | 第74-77页 |
| 4.3.7 复合铈基氧化物催化羧酸酮基化反应机理 | 第77-79页 |
| 4.3.8 表面羧酸盐物种 | 第79-83页 |
| 4.3.9 催化剂的失活原因 | 第83-85页 |
| 4.4 小结 | 第85-86页 |
| 参考文献 | 第86-89页 |
| 第五章 Ce-Ti复合氧化物催化乙酸酮基化反应 | 第89-113页 |
| 5.1 引言 | 第89页 |
| 5.2 催化剂制备 | 第89页 |
| 5.3 复合比例对催化剂结构和性质的影响 | 第89-98页 |
| 5.3.1 XRD表征 | 第90-91页 |
| 5.3.2 TEM表征 | 第91页 |
| 5.3.3 Raman表征 | 第91-92页 |
| 5.3.4 FTIR表征 | 第92-93页 |
| 5.3.5 H_2-TPR表征 | 第93-94页 |
| 5.3.6 催化剂酸-碱性质 | 第94-97页 |
| 5.3.7 表面化学价态 | 第97-98页 |
| 5.4 焙烧温度对Ce_(0.7)Ti_(0.3)O_(2-δ)催化剂结构与性质的影响 | 第98-101页 |
| 5.4.1 焙烧温度对物理和结构特性的影响 | 第98-99页 |
| 5.4.2 氧化还原性质 | 第99-100页 |
| 5.4.3 酸-碱性特性 | 第100-101页 |
| 5.5 Ce-Ti复合氧化物催化乙酸酮基化反应 | 第101-104页 |
| 5.5.1 复合比例对乙酸酮基化反应的影响 | 第101-103页 |
| 5.5.2 二氧化碳和水共进料对酮基化反应的影响 | 第103-104页 |
| 5.6 Ce-Ti复合氧化物催化酮基化反应的构效关系 | 第104-107页 |
| 5.7 反应后催化剂 | 第107-108页 |
| 5.8 小结 | 第108-109页 |
| 参考文献 | 第109-113页 |
| 第六章 Mg-Al复合氧化物催化乙酸酮基化反应 | 第113-131页 |
| 6.1 引言 | 第113-114页 |
| 6.2 催化剂制备 | 第114页 |
| 6.3 不同Mg/Al比例水滑石催化剂结构特性 | 第114-115页 |
| 6.4 不同Mg/Al比例Mg(Al)O的碱性位分布 | 第115-117页 |
| 6.5 Mg(Al)O复合氧化物催化乙酸酮基化反应 | 第117页 |
| 6.6 TPSR实验 | 第117-120页 |
| 6.7 反应后催化剂的FTIR表征 | 第120-121页 |
| 6.8 Mg(Al)O上乙酸酮基化反应路径 | 第121页 |
| 6.9 不同催化剂上乙酸吸附模拟 | 第121-127页 |
| 6.9.1 计算方法 | 第122页 |
| 6.9.2 MgO吸附 | 第122-125页 |
| 6.9.3 Al_2O_3吸附 | 第125-126页 |
| 6.9.4 Mg(Al)O吸附 | 第126-127页 |
| 6.10 小结 | 第127-128页 |
| 参考文献 | 第128-131页 |
| 第七章 Mg-Al复合氧化物的改性及其羧酸酮基化反应性能 | 第131-151页 |
| 7.1 引言 | 第131页 |
| 7.2 实验部分 | 第131-132页 |
| 7.3 改性水滑石催化酮基化反应 | 第132-136页 |
| 7.3.1 改性Mg-Al水滑石和复合氧化物结构特性 | 第132-133页 |
| 7.3.2 改性Mg-Al复合氧化物碱性位分布 | 第133-134页 |
| 7.3.3 改性Mg(Al)O催化丙酸酮基化反应 | 第134-135页 |
| 7.3.4 TPSR实验 | 第135-136页 |
| 7.4 Ce改性Mg-Al复合氧化物催化羧酸酮基化反应 | 第136-148页 |
| 7.4.1 不同比例Ce改性Mg-Al复合氧化物物理和结构特性 | 第137-141页 |
| 7.4.2 H_2-TPR表征 | 第141-142页 |
| 7.4.3 Ce在Mg-Al复合氧化物表面化学价态 | 第142-143页 |
| 7.4.4 Ce改性Mg-Al复合氧化物酸-碱性质 | 第143-145页 |
| 7.4.5 Ce改性Mg-Al复合氧化物催化酮基化反应 | 第145-147页 |
| 7.4.6 反应后催化剂表征 | 第147-148页 |
| 7.5 小结 | 第148-149页 |
| 参考文献 | 第149-151页 |
| 第八章 高酸原油和甲醇制烯烃产品气脱酸工艺的研究 | 第151-167页 |
| 8.1 引言 | 第151-152页 |
| 8.2 实验部分 | 第152页 |
| 8.3 原油脱酸实验 | 第152-159页 |
| 8.3.1 脱酸催化剂优选 | 第152-155页 |
| 8.3.2 原油催化脱酸工艺研究 | 第155-159页 |
| 8.4 甲醇制烯烃产品气脱酸工艺 | 第159-163页 |
| 8.4.1 MTP产品气脱酸反应工艺参数优化 | 第159-161页 |
| 8.4.2 脱酸催化剂长周期考评 | 第161页 |
| 8.4.3 甲醇制烯烃反应新工艺 | 第161-162页 |
| 8.4.4 能耗分析 | 第162-163页 |
| 8.5 小结 | 第163-164页 |
| 参考文献 | 第164-167页 |
| 第九章 结论与展望 | 第167-171页 |
| 9.1 结论 | 第167-169页 |
| 9.2 展望 | 第169-171页 |
| 作者简介 | 第171-173页 |
| 博士期间发表的论文及专利 | 第173页 |
