| 摘要 | 第1-10页 |
| ABSTRACT | 第10-25页 |
| 第一章 绪论 | 第25-46页 |
| ·课题背景及研究目的 | 第25-26页 |
| ·HPCs结构和性质的研究现状 | 第26-34页 |
| ·HPCs的组成和结构 | 第26-27页 |
| ·HPCs的催化化学 | 第27-28页 |
| ·HPCs的固载化研究 | 第28-32页 |
| ·HPCs的理论研究进展 | 第32-34页 |
| ·固体HPCs催化剂在选择性氧化反应中的催化作用 | 第34-37页 |
| ·分子氧(O_2)为氧化剂的液相催化氧化 | 第34-36页 |
| ·分子氧(O_2)为氧化剂的气相选择性催化氧化 | 第36-37页 |
| ·固体HPCs催化剂在气相中的酸碱催化作用 | 第37-40页 |
| ·典型的固体HPCs在气固相体系中的酸碱催化反应 | 第37-39页 |
| ·气固HPCs酸碱催化的反应机理和减活再生 | 第39-40页 |
| ·HPCs在合成MMA中的应用 | 第40-44页 |
| ·HPCs在由异丁烷合成MMA中的应用 | 第40-41页 |
| ·HPCs在MAL氧化制MAA中的应用 | 第41-44页 |
| ·由MAL一步氧化酯化制MMA | 第44-46页 |
| 第二章 实验部分 | 第46-63页 |
| ·HPCs催化剂的制备 | 第46-53页 |
| ·(NH_4)_5PMo_(11)V_6O_(38)·14H_2O,(NH_4)_5PMo_5V_7O_(37.5)·24H_2O的制备 | 第46-47页 |
| ·Na_8PMo_7V_5O_(40),Na_5PMo_(10)V_2O_(40))的制备 | 第47-48页 |
| ·钼磷钒酸(H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40),x=0-2)的合成 | 第48-49页 |
| ·HPCs催化剂的制备 | 第49-52页 |
| ·固载化HPCs催化剂的制备 | 第52-53页 |
| ·催化剂的评价过程 | 第53-59页 |
| ·催化剂性能评价实验原料和仪器 | 第53-55页 |
| ·反应装置及实验方法 | 第55-56页 |
| ·分析方法 | 第56-58页 |
| ·产物浓度以及相关参数计算方法 | 第58-59页 |
| ·HPCs催化剂表征 | 第59-63页 |
| ·化学组成测定(ICP) | 第59页 |
| ·催化剂比表面(N_2-A/D) | 第59页 |
| ·杂多酸结晶水性质和热稳定性测定(TG-DTA) | 第59页 |
| ·杂多酸的结构表征(FTIR和XRD) | 第59-60页 |
| ·~(31)P固体魔角核磁共振(~(31)PMAS NMR) | 第60页 |
| ·催化剂微观形态表征(SEM、TEM) | 第60页 |
| ·程序升温还原(H_2—TPR) | 第60页 |
| ·电子顺磁共振(EPR) | 第60页 |
| ·催化剂酸性的表征(FTIR-吡啶吸附、NH_3-TPD和吡啶-TG) | 第60-62页 |
| ·气相色谱质谱联用(GC—MS) | 第62页 |
| ·原位漫反射红外光谱(in situ DRIFTS) | 第62-63页 |
| 第三章 纯杂多酸与杂多酸盐理化性质的研究 | 第63-77页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(x=0-2)的化学组成 | 第63页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(x=0-2)的FT-IR | 第63-66页 |
| ·H_4PMo_(11)VO_(40)的FTIR | 第64页 |
| ·H_5PMo_(10)V_2O_(40)的FTIR | 第64-65页 |
| ·H_6PMo_9V_3O_(40)的FTIR | 第65-66页 |
| ·不同处理条件对H_4PMo_(11)VO_(40)的影响 | 第66-67页 |
| ·钼钒磷杂多酸盐的FTIR | 第67-68页 |
| ·钼钒磷钠盐NagPMo_7V_5O_(40)和Na_5PMo_(10)V_2O_(40)的IR | 第67页 |
| ·钼钒磷铵盐(NH_4)_5PMo_(11)V_6O_(38)和(NH_4)_5PMo_5V_7O_(37.5)的IR | 第67-68页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(x=0-2)的XRD | 第68-70页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(x=0-2)的XRD | 第68-69页 |
| ·不同条件H_4PMo_(11)VO_(40)的XRD | 第69-70页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(400(x=0-2)的TG-DTA | 第70-73页 |
| ·H_4Mo_(11)VO_(40)的TG-DTA | 第70-71页 |
| ·H_5PMo_(10)V_2O_(40)的TG-DTA | 第71-72页 |
| ·H_6PMo_9V_3O_(40)的TG-DTA | 第72-73页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(x=0-2)的比表面研究 | 第73页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(X=0-2)的酸性研究 | 第73-75页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(x=0-2)的酸量 | 第73-75页 |
| ·温度对H_4PMo_(11)VO_(40)酸量的影响 | 第75页 |
| ·H_(4+x)PMo_(11-x)V_(1+x)O_(40)(x=0-2)和部分钼钒磷酸盐的催化性能 | 第75-76页 |
| ·小结 | 第76-77页 |
| 第四章 杂多化合物组成、结构特征和催化性能的关联 | 第77-103页 |
| ·喹啉沉淀法和共沉淀法对HPCs的结构和催化性能的影响 | 第77-81页 |
| ·不同制备方法HPCs的表征 | 第77-80页 |
| ·制备方法对HPCs催化氧化MAL的研究 | 第80-81页 |
| ·Cs~+、Cu~(2+)及其协同作用对HPCs的影响 | 第81-87页 |
| ·含Cu~(2+)、含Cs~+以及含Cs~+和Cu~(2+)HPCs的表征 | 第81-86页 |
| ·HPCs催化氧化MAL的研究 | 第86-87页 |
| ·Cs~+、Rb~+、K~+、La~(3+)或Ce~(4+)为反荷离子HPCs的结构和催化性能 | 第87-95页 |
| ·HPCs的化学组成、比表面 | 第87-88页 |
| ·HPCs结构表征 | 第88-90页 |
| ·HPCs酸性的表征 | 第90-92页 |
| ·H_2-TPR的表征 | 第92-93页 |
| ·HPCs的在MAL氧化反应的催化性能 | 第93页 |
| ·HPCs的在MAA与甲醇酯化反应的催化性能 | 第93-94页 |
| ·HPCs的在MAL一步氧化酯化合成MMA的催化性能 | 第94-95页 |
| ·Cs含量对HPCs结构和催化性能的影响 | 第95-101页 |
| ·催化剂的酸量、化学组成和比表面 | 第95-96页 |
| ·不同Cs含量HPCs的TG-DTA | 第96-97页 |
| ·不同Cs含量HPCs的FT-IR | 第97-98页 |
| ·不同Cs含量HPCs的XRD | 第98-99页 |
| ·不同Cs含量HPCs的H_2-TPR | 第99-100页 |
| ·不同Cs含量HPCs的催化性能 | 第100-101页 |
| ·小结 | 第101-103页 |
| 第五章 HPCS催化剂上一步氧化酯化反应机理的研究 | 第103-117页 |
| ·复合HPCs催化剂的研究 | 第103-105页 |
| ·复合HPCs催化剂的FTIR研究 | 第103-104页 |
| ·复合HPCs催化剂的XRD研究 | 第104页 |
| ·复合HPCs催化剂的催化性能 | 第104-105页 |
| ·纯组分的FTIR谱图 | 第105-106页 |
| ·MAL的IR光谱 | 第105页 |
| ·MAA的IR光谱 | 第105-106页 |
| ·甲醇的IR光谱 | 第106页 |
| ·MMA的IR光谱 | 第106页 |
| ·主要反应物和产物在CsCuPMo_(11)VO_(40)表面的吸附的in situ DRIFTS | 第106-111页 |
| ·MAL在CsCuPMo_(11)VO_(40)表面的吸附的in situ DRIFTS | 第106-109页 |
| ·甲醇在CsCuPMo_(11)VO_(40)表面的吸附的in situ DRIFTS | 第109页 |
| ·MAA在CsCuPMo_(11)VO_(40)表面吸附的in situ DRIFTS | 第109-110页 |
| ·MMA在CsCuPMo_(11)VO_(40)表面吸附的in situ DRIFTS | 第110-111页 |
| ·MAL在不同Cs含量HPCs上吸附的in situ DRIFTS | 第111页 |
| ·MAL与甲醇在CsCuPMo_(11)VO_(40)的吸附 | 第111-112页 |
| ·MAL与O_2在CsCuPMo_(11)VO_(40)的氧化反应 | 第112-114页 |
| ·MAL、甲醇和空气在CsCuPMo_(11)VO_(40)的一步氧化酯化反应 | 第114-116页 |
| ·小结 | 第116-117页 |
| 第六章 CsCuPMo_(11)VO_(40)工艺条件与失活的研究 | 第117-125页 |
| ·CsCuPMo_(11)VO_(40)催化剂上工艺条件的研究 | 第117-121页 |
| ·MAL氧化制MAA工艺条件及CsCuPMo_(11)VO_(40)催化剂寿命的考察 | 第117-119页 |
| ·MAA与甲醇酯化制MMA工艺条件的考察 | 第119-120页 |
| ·MAL一步氧化酯化制MMA工艺条件的考察 | 第120-121页 |
| ·CsCuPMo_(11)VO_(40)催化剂失活原因分析 | 第121-124页 |
| ·失活催化剂的酸性质和比表面分析 | 第121-122页 |
| ·失活过程中的FTIR | 第122-123页 |
| ·失活过程中的XRD | 第123-124页 |
| ·小结 | 第124-125页 |
| 第七章 杂多化合物的固载化研究 | 第125-134页 |
| ·固载化HPCs催化剂的催化性能 | 第125-127页 |
| ·负载量对SiO_2负载HPCs催化剂上MAL催化氧化性能的影响 | 第125-126页 |
| ·不同载体对固载化HPCs催化剂上MAL催化氧化性能的影响 | 第126页 |
| ·固载化HPCs催化剂在MAL一步氧化酯化反应中的催化性能 | 第126-127页 |
| ·固载化HPCs催化剂的表征 | 第127-132页 |
| ·FTIR | 第127-129页 |
| ·TG-DTA | 第129-130页 |
| ·NH_3-TPD | 第130-131页 |
| ·TEM | 第131-132页 |
| ·比表面和孔体积 | 第132页 |
| ·小结 | 第132-134页 |
| 第八章 结论 | 第134-137页 |
| 本论文的主要创新点 | 第137-138页 |
| 参考文献 | 第138-149页 |
| 致谢 | 第149-150页 |
| 研究成果及发表的学术论文 | 第150-151页 |
| 作者和导师介绍 | 第151-152页 |
| 北京化工大学 博士研究生学位论文答辩委员会决议书 | 第152-153页 |
