| 摘要 | 第1-13页 |
| 中文摘要 | 第9-11页 |
| 英文摘要 | 第11-13页 |
| 1.前言 | 第13-15页 |
| ·-甲氧基雌二醇(4)的合成 | 第15-18页 |
| ·前人工作基础与课题设计 | 第15-16页 |
| ·研究经过和讨论 | 第16-18页 |
| ·雌二醇的2-位溴化 | 第16-17页 |
| ·2-溴雌二醇(2)生成2-甲氧基雌二醇(4) | 第17-18页 |
| 3.从ADD合成皮质激素结构转化关键方法的探索和研究 | 第18-72页 |
| ·从ADD出发合成高效皮质激素结构转化的几个关键问题 | 第18-19页 |
| ·前人工作基础和课题设计 | 第19-21页 |
| ·前人工作基础 | 第19-20页 |
| ·课题设计 | 第20-21页 |
| ·合成路线设计和研究结果简述 | 第21-29页 |
| ·设计路线一 | 第21-23页 |
| ·设计路线二 | 第23-24页 |
| ·设计路线三 | 第24-25页 |
| ·设计路线四 | 第25-26页 |
| ·设计路线五 | 第26-27页 |
| ·设计路线六 | 第27-29页 |
| ·研究经过和讨论 | 第29-72页 |
| ·11-位羟化——11α-羟基-雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(8) | 第29页 |
| ·建立9(11)-双键 | 第29-30页 |
| ·雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,17-二酮(9) | 第29-30页 |
| ·17-位羟氰化 | 第30-34页 |
| ·ADD的17-羟氰化 | 第30-31页 |
| ·以雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,17-二酮(9)为底物 | 第31-32页 |
| ·以11α-羟基-雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(8)为底物 | 第32-33页 |
| ·17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(15) | 第33-34页 |
| ·17-羟基的保护 | 第34-38页 |
| ·保护成17-醋酸酯抄 | 第34-37页 |
| ·以17-氰基-17-羟基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(13)为底物 | 第34-35页 |
| ·以17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(15)为底物 | 第35-36页 |
| ·以11α-甲磺酰基-17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(16)为底物 | 第36-37页 |
| ·乙烯基正丁基醚保护17α-羟基 | 第37-38页 |
| ·17α-(1-正丁氧基-乙氧基)-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(21) | 第37-38页 |
| ·16(17)-双键的建立——17-氰基-雄甾-1,4,9(11),16-四烯-3-酮(22) | 第38-39页 |
| ·以17β-氰基-17α-羟基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(15)为底物 | 第38页 |
| ·以11α,17α-二羟基-17β-氰基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(14) | 第38-39页 |
| ·3-羰基保护的研究 | 第39-58页 |
| ·ADD的3-羰基保护研究 | 第39-42页 |
| ·常用保护试剂与ADD反应的行为 | 第40页 |
| ·参考中国专利CN 1594349A | 第40-41页 |
| ·参考德国文献 | 第41-42页 |
| ·雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,17-二酮(9)的3-羰基保护研究 | 第42-43页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-酮(35) | 第43页 |
| ·17α-乙酰氧基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(19)的3-羰基保护研究 | 第43-48页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-乙酸酯(37) | 第43-46页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-乙酸酯(37)的17α-乙酸酯水解、氨解的研究 | 第46-48页 |
| ·17-氰基-17-羟基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(12)的3-羰基保护研究 | 第48-50页 |
| ·17β-氰基-17α-羟基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(15)的3-羰基保护研究 | 第50-56页 |
| ·用邻甲氨基苯硫醇作保护试剂 | 第50-54页 |
| ·用1,3-丙二硫醇作保护试剂 | 第54-56页 |
| ·17-氰基-雄甾-1,4,9(11),16-四烯-3-酮(22)的3-羰基保护研究 | 第56-58页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11),16-四烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-腈(47) | 第56-58页 |
| ·17-上二碳边链的研究 | 第58-66页 |
| ·以3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-乙酸酯(37)为底物 | 第58-60页 |
| ·以17α-(1-正丁氧基-乙氧基)-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(21)为底物 | 第60-61页 |
| ·以3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-醇(41)为底物 | 第61-65页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17α-(1-正丁氧基-乙氧基)-17β-腈(52) | 第61-62页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17α-(1-乙氧基-乙氧基)-17β-腈(53) | 第62-64页 |
| ·以3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17α-(1-乙氧基-乙氧基)-17β-腈(53)为底物构建二碳边链 | 第64-65页 |
| ·以3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11),16-四烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-腈(47)为底物引入17-二碳边链 | 第65-66页 |
| ·3-位脱保护反应的研究 | 第66-72页 |
| ·以3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-腈-17α-醇(41)为底物尝试脱保护方法 | 第67页 |
| ·以3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11),16-四烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-腈(47)为底物进行脱保护 | 第67-68页 |
| ·以3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-乙酸酯(37)为底物进行脱保护 | 第68页 |
| ·以3’-甲基螺[孕甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-20-酮(55)为底物进行脱保护 | 第68-69页 |
| ·脱保护反应机理的研究 | 第69-72页 |
| 4.实验部分形 | 第72-104页 |
| ·2-溴雌二醇(2)和4-溴雌二醇(3) | 第72页 |
| ·2-甲氧基雌二醇(4) | 第72-73页 |
| ·11α-甲磺酰氧基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(10) | 第73-74页 |
| ·11α-对甲苯磺酰氧基-雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(11) | 第74页 |
| ·雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,17-二酮(9) | 第74-75页 |
| ·17α-氰基-17β-羟基-雄甾-1,4-烯-3-酮(12) | 第75页 |
| ·17-羟基-17-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(13) | 第75-76页 |
| ·11α,17α-二羟基-17β-氰基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(14) | 第76页 |
| ·11α-甲磺酰氧基-17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(16) | 第76-77页 |
| ·17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(15)和1-甲基-3,17α-二羟基-17β-氰基-雌甾-9(11)-烯(17) | 第77-78页 |
| ·17-乙酰氧基-17-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(18)和雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,17-二酮(9) | 第78-79页 |
| ·17α-乙酰氧基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(19) | 第79-80页 |
| ·以17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(15)为底物 | 第79-80页 |
| ·以11α-甲磺酰基-17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(16)为底物 | 第80页 |
| ·11α-甲磺酰氧基-17α-乙酰氧基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(20) | 第80-81页 |
| ·17α-(1-正丁氧基-乙氧基)-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(21) | 第81-82页 |
| ·17α-(1-正乙氧基-乙氧基)-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(54) | 第82-83页 |
| ·17-氰基-雄甾-1,4,9(11),16-四烯-3-酮(22) | 第83-84页 |
| ·以17α-羟基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(15)为底物 | 第83页 |
| ·以11α,17α-二羟基-17β-氰基-雄甾-1,4-二烯-3-酮(14)为底物 | 第83-84页 |
| ·1-乙氧基-4-甲基-雌甾-17-酮(29)和1-甲基-3-乙氧基-雌甾-17-酮(30) | 第84-85页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-酮(35)和雄甾-3,5,9(11)-三烯-1,3-双(2-甲氨基苯硫基)-17-酮(36) | 第85-86页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-乙酸酯(37)、雄甾-3,5,9(11)-三烯-1,3-双(2-甲氨基苯硫基)-17β-氰基-17α-乙酸酯(38)和1-(2-甲氨基苯硫基)-3’-甲基螺[雄甾-4,9(11)-二烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-乙酸酯(40) | 第86-88页 |
| ·4’-甲基-3’,4’-苯并二氢噻嗪并[3,2-c]雌甾-1-甲基-9(11)-烯-17β-氰基-17α-乙酸酯(39) | 第88-89页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4-二烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-酮(31)和雄甾-3,5-二烯-1,3-双(2-甲氨基苯硫基)-17-酮(33) | 第89-90页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17β-氰基-17α-醇(41)、1-(2-甲氨基苯硫基)-5’-甲基-桥[雄甾-2,9(11)-二烯-3(4’),5(2’)-1’-硫杂-5’-氮杂-2’,3’,4’,5’-苯并四氢卓]-17β-氰基-17α-醇(44)和1-(2-甲氨基苯硫基)-3’-甲基螺[雄甾-4,9(11)- | 第90-92页 |
| ·4’-甲基-3’,4’-苯并二氢噻嗪并[3,2-c]雌甾-1-甲基-9(11)-烯-17β-氰基-17α-醇(42) | 第92页 |
| ·1-甲基-3-(3-硫醇-正丙基硫基)-17α-羟基-17β-氰基-雌甾-9(11)-烯(46)和1-甲基-3,17α-二羟基-17β-氰基-雌甾-9(11)-烯(17) | 第92-94页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11),16-四烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-腈(47)和1-(2-甲氨基苯硫基)-5’-甲基-桥[雄甾-2,9(11)-二烯-3(4’),5(2’)-1’-硫杂-5’-氮杂-2’,3’,4’,5’-苯并四氢卓]-17-腈(48) | 第94-95页 |
| ·3’-甲基螺[孕甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17α-羟基-20-酮(50)、3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17-酮(35) | 第95-96页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17α-(1-正丁氧基-乙氧基)-17β-腈(52)和17α-(1-正丁氧基-乙氧基)-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-三烯-3-酮(21) | 第96-97页 |
| ·3’-甲基螺[雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-17α-(1-乙氧基-乙氧基)-17β-腈(53) | 第97-98页 |
| ·3’-甲基螺[孕甾-1,4,9(11),16-四烯-3,2’(3’H)苯并噻唑]-20-酮(55) | 第98-99页 |
| ·17α-乙酰氧基-17β-氰基-雄甾-1,4,9(11)-二烯-3-酮(19)2-(1-乙氧基-乙硫基)-N-甲基-苯胺(59) | 第99-100页 |
| ·孕甾-1,4,9(11),16-四烯-3,20-二酮(58) | 第100-101页 |
| 附:试剂及溶剂处理 | 第101-104页 |
| 5.小结 | 第104-107页 |
| 6.新化合物一览表 | 第107-109页 |
| 7.参考文献 | 第109-111页 |
| 8.化合物波谱和分析数据 | 第111-163页 |
| 9.致谢 | 第163-164页 |
| 附:综述 | 第164-174页 |
| 在校期间发表论文 | 第174-175页 |
