摘要 | 第4-6页 |
abstract | 第6-7页 |
第一章 绪论 | 第12-36页 |
1.1 引言 | 第12-13页 |
1.2 手性季铵盐 | 第13页 |
1.3 手性季鏻盐 | 第13-14页 |
1.4 手性冠醚 | 第14-15页 |
1.5 有机小分子催化的不对称nitro-Mannich反应研究进展 | 第15-34页 |
1.5.1 脲/硫脲/方酰胺类催化剂 | 第15-24页 |
1.5.2 布朗斯特酸类催化剂 | 第24-28页 |
1.5.3 布朗斯特碱类催化剂 | 第28-29页 |
1.5.4 相转移催化剂 | 第29-34页 |
1.6 选题目的和立题依据 | 第34-36页 |
第二章 相转移催化剂催化的α-氨基砜和芳香硝基甲苯的nitro-Mannich反应 | 第36-68页 |
2.1 引言 | 第36-38页 |
2.2 实验部分 | 第38-59页 |
2.2.1 试剂与实验仪器 | 第38-40页 |
2.2.2 催化剂的合成 | 第40-42页 |
2.2.2.1 9-氨基(9-脱氧)表奎宁的合成 | 第40页 |
2.2.2.2 3,5-二叔丁基苄溴的制备 | 第40-41页 |
2.2.2.3 脲1,1'的合成 | 第41页 |
2.2.2.4 相转移催化剂2a,2b,2c的合成 | 第41-42页 |
2.2.3 5a-5g底物的合成 | 第42页 |
2.2.4 优化条件下催化α-氨基砜和芳基硝基甲烷的nitro-Mannich反应 | 第42页 |
2.2.5 6aa和6ea的衍生化以及8ea的测定方法 | 第42-43页 |
2.2.6 底物数据表征 | 第43-44页 |
2.2.7 合成催化剂中间体的数据表征 | 第44-46页 |
2.2.8 相转移催化剂的数据表征 | 第46-48页 |
2.2.9 不对称nitro-Mannich反应产物的数据表征 | 第48-59页 |
2.3 结果与讨论 | 第59-65页 |
2.3.1 条件优化 | 第59-61页 |
2.3.2 底物拓展 | 第61-64页 |
2.3.3 机理控制实验以及可能的反应过渡态模型 | 第64-65页 |
2.3.4 脂肪族衍生的氨基砜的反应和产物的衍生化 | 第65页 |
2.4 本章小结 | 第65-68页 |
第三章 双功能化相转移催化剂催化的β,γ-不饱和硝基烯和α-氨基砜的aza-Henry反应 | 第68-94页 |
3.1 引言 | 第68-70页 |
3.2 实验部分 | 第70-85页 |
3.2.1 实验仪器与试剂 | 第70-71页 |
3.2.2 底物10合成 | 第71-72页 |
3.2.3 优化条件下催化β,γ-不饱和硝基烯和α-氨基砜的aza-Henry反应 | 第72页 |
3.2.4 产物11a的衍生化 | 第72-73页 |
3.2.5 底物的数据表征 | 第73-74页 |
3.2.6 不对称aza-Henry反应产物的数据表征 | 第74-85页 |
3.3 结果与讨论 | 第85-91页 |
3.3.1 条件优化 | 第85-87页 |
3.3.2 底物拓展 | 第87-89页 |
3.3.3 机理控制实验 | 第89-91页 |
3.4 产物11a的衍生化 | 第91页 |
3.5 本章小结 | 第91-94页 |
第四章 金鸡纳碱衍生的硫脲双功能化季铵盐相转移催化的酮亚胺的aza-Henry反应 | 第94-124页 |
4.1 引言 | 第94-101页 |
4.2 实验部分 | 第101-117页 |
4.2.1 实验仪器与试剂 | 第101-103页 |
4.2.2 催化剂3b,3j-3l的合成 | 第103-104页 |
4.2.3 底物的合成 | 第104-105页 |
4.2.3.1 芳基甲酰甲酸甲酯13的合成 | 第104页 |
4.2.3.2 酮亚胺14的合成 | 第104-105页 |
4.2.4 优化条件下催化不对称酮亚胺aza-Henry反应 | 第105页 |
4.2.5 15a的衍生化 | 第105页 |
4.2.6 催化剂的数据表征 | 第105-109页 |
4.2.7 不对称酮亚胺的aza-Henry反应产物的数据表征 | 第109-117页 |
4.3 结果与讨论 | 第117-123页 |
4.3.1 反应条件优化 | 第117-121页 |
4.3.2 底物拓展 | 第121-122页 |
4.3.3 可能的反应机理 | 第122-123页 |
4.3.4 15a的衍生化 | 第123页 |
4.4 本章小结 | 第123-124页 |
第五章 结论 | 第124-126页 |
参考文献 | 第126-138页 |
新化合物一览表 | 第138-140页 |
附录一 NMR谱图 | 第140-208页 |
附录二 HPLC谱图 | 第208-278页 |
作者简介以及攻读博士学位期间发表论文 | 第278-280页 |
致谢 | 第280页 |