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金鸡纳碱衍生的双功能化相转移催化剂的合成及其在aza-Henry反应中的应用

摘要第4-6页
abstract第6-7页
第一章 绪论第12-36页
    1.1 引言第12-13页
    1.2 手性季铵盐第13页
    1.3 手性季鏻盐第13-14页
    1.4 手性冠醚第14-15页
    1.5 有机小分子催化的不对称nitro-Mannich反应研究进展第15-34页
        1.5.1 脲/硫脲/方酰胺类催化剂第15-24页
        1.5.2 布朗斯特酸类催化剂第24-28页
        1.5.3 布朗斯特碱类催化剂第28-29页
        1.5.4 相转移催化剂第29-34页
    1.6 选题目的和立题依据第34-36页
第二章 相转移催化剂催化的α-氨基砜和芳香硝基甲苯的nitro-Mannich反应第36-68页
    2.1 引言第36-38页
    2.2 实验部分第38-59页
        2.2.1 试剂与实验仪器第38-40页
        2.2.2 催化剂的合成第40-42页
            2.2.2.1 9-氨基(9-脱氧)表奎宁的合成第40页
            2.2.2.2 3,5-二叔丁基苄溴的制备第40-41页
            2.2.2.3 脲1,1'的合成第41页
            2.2.2.4 相转移催化剂2a,2b,2c的合成第41-42页
        2.2.3 5a-5g底物的合成第42页
        2.2.4 优化条件下催化α-氨基砜和芳基硝基甲烷的nitro-Mannich反应第42页
        2.2.5 6aa和6ea的衍生化以及8ea的测定方法第42-43页
        2.2.6 底物数据表征第43-44页
        2.2.7 合成催化剂中间体的数据表征第44-46页
        2.2.8 相转移催化剂的数据表征第46-48页
        2.2.9 不对称nitro-Mannich反应产物的数据表征第48-59页
    2.3 结果与讨论第59-65页
        2.3.1 条件优化第59-61页
        2.3.2 底物拓展第61-64页
        2.3.3 机理控制实验以及可能的反应过渡态模型第64-65页
        2.3.4 脂肪族衍生的氨基砜的反应和产物的衍生化第65页
    2.4 本章小结第65-68页
第三章 双功能化相转移催化剂催化的β,γ-不饱和硝基烯和α-氨基砜的aza-Henry反应第68-94页
    3.1 引言第68-70页
    3.2 实验部分第70-85页
        3.2.1 实验仪器与试剂第70-71页
        3.2.2 底物10合成第71-72页
        3.2.3 优化条件下催化β,γ-不饱和硝基烯和α-氨基砜的aza-Henry反应第72页
        3.2.4 产物11a的衍生化第72-73页
        3.2.5 底物的数据表征第73-74页
        3.2.6 不对称aza-Henry反应产物的数据表征第74-85页
    3.3 结果与讨论第85-91页
        3.3.1 条件优化第85-87页
        3.3.2 底物拓展第87-89页
        3.3.3 机理控制实验第89-91页
    3.4 产物11a的衍生化第91页
    3.5 本章小结第91-94页
第四章 金鸡纳碱衍生的硫脲双功能化季铵盐相转移催化的酮亚胺的aza-Henry反应第94-124页
    4.1 引言第94-101页
    4.2 实验部分第101-117页
        4.2.1 实验仪器与试剂第101-103页
        4.2.2 催化剂3b,3j-3l的合成第103-104页
        4.2.3 底物的合成第104-105页
            4.2.3.1 芳基甲酰甲酸甲酯13的合成第104页
            4.2.3.2 酮亚胺14的合成第104-105页
        4.2.4 优化条件下催化不对称酮亚胺aza-Henry反应第105页
        4.2.5 15a的衍生化第105页
        4.2.6 催化剂的数据表征第105-109页
        4.2.7 不对称酮亚胺的aza-Henry反应产物的数据表征第109-117页
    4.3 结果与讨论第117-123页
        4.3.1 反应条件优化第117-121页
        4.3.2 底物拓展第121-122页
        4.3.3 可能的反应机理第122-123页
        4.3.4 15a的衍生化第123页
    4.4 本章小结第123-124页
第五章 结论第124-126页
参考文献第126-138页
新化合物一览表第138-140页
附录一 NMR谱图第140-208页
附录二 HPLC谱图第208-278页
作者简介以及攻读博士学位期间发表论文第278-280页
致谢第280页

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