| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 第一章 绪论 | 第13-16页 |
| 1.0. 课题背景 | 第13-14页 |
| 1.1. 课题研究目的 | 第14页 |
| 1.2. 课题研究内容 | 第14-16页 |
| 第二章 文献综述 | 第16-28页 |
| 2.1. 3,6-二氯水杨酸的生产工艺总结 | 第16-18页 |
| 2.2. Kolbe-Schmitt反应机理研究进展 | 第18-25页 |
| 2.3. Kolbe-Schmitt反应的应用 | 第25-26页 |
| 2.3.1. 芳烃系列 | 第25页 |
| 2.3.2. 杂环系列 | 第25-26页 |
| 2.4. 超临界条件下Kolbe-Schmitt反应的研究进展 | 第26-28页 |
| 第三章 3,6-二氯水杨酸合成的反应特征 | 第28-46页 |
| 3.1. 前言 | 第28页 |
| 3.2. 实验部分 | 第28-32页 |
| 3.2.1. 试剂与仪器 | 第28-29页 |
| 3.2.2. 3,6-二氯水杨酸制备的流程与实验装置 | 第29-31页 |
| 3.2.3. 分析方法的建立 | 第31-32页 |
| 3.3. 反应工艺条件的研究与优化 | 第32-41页 |
| 3.3.1. 原料与催化剂的筛选 | 第32-33页 |
| 3.3.2. 内外扩散阻力的消除 | 第33-34页 |
| 3.3.3. 反应温度对羧化反应的影响 | 第34-35页 |
| 3.3.4. 反应压力对羧化反应的影响 | 第35-36页 |
| 3.3.5. 碳酸钾用量对羧化反应的影响 | 第36-37页 |
| 3.3.6. 反应时间的影响 | 第37-38页 |
| 3.3.7. 不同条件下的序列反应 | 第38页 |
| 3.3.8. 微量水分的影响 | 第38-39页 |
| 3.3.9. 溶剂的影响 | 第39-41页 |
| 3.4. 基于2,5-二氯苯酚盐颗粒的传质模型 | 第41-45页 |
| 3.4.1. 2,5-二氯苯酚盐的性质 | 第41-43页 |
| 3.4.2. 动力学控制因素的探索 | 第43-45页 |
| 3.5. 本章总结 | 第45-46页 |
| 第四章 3,6-二氯水杨酸合成的副反应研究 | 第46-51页 |
| 4.1. 前言 | 第46页 |
| 4.2. 实验部分 | 第46-47页 |
| 4.3. 副反应的验证 | 第47-48页 |
| 4.3.1. 3,6-二氯水杨酸钾盐离子形式的测定 | 第47页 |
| 4.3.2. 2,5-二氯苯酚的测定 | 第47-48页 |
| 4.4. 副产物2,5-二氯苯酚的影响 | 第48-49页 |
| 4.5. 不同取代基的苯酚羧化副反应研究 | 第49-50页 |
| 4.6. 一种提高3,6-二氯水杨酸收率的新型工艺 | 第50页 |
| 4.7. 本章总结 | 第50-51页 |
| 第五章 3,6-二氯水杨酸合成反应热力学性质的计算化学分析 | 第51-63页 |
| 5.1. 前言 | 第51页 |
| 5.2. 计算方法 | 第51页 |
| 5.3. 热力学计算原理 | 第51-56页 |
| 5.4. 结果与讨论 | 第56-62页 |
| 5.4.1. 几何结构与电子结构 | 第56-57页 |
| 5.4.2. 热力学性质 | 第57-60页 |
| 5.4.3. 反应的平衡常数 | 第60-62页 |
| 5.5. 本章总结 | 第62-63页 |
| 第六章 Kolbe-Schmitt反应机理的DFT研究 | 第63-86页 |
| 6.1. 前言 | 第63页 |
| 6.2. 理论基础 | 第63-70页 |
| 6.2.1. 密度泛函理论 | 第64-66页 |
| 6.2.2. 过渡态理论 | 第66-67页 |
| 6.2.3. 反应势能面 | 第67-68页 |
| 6.2.4. 布居分析与电荷密度 | 第68-70页 |
| 6.2.5. 频率分析 | 第70页 |
| 6.3. 实验方法 | 第70-71页 |
| 6.4. 计算方法 | 第71页 |
| 6.5. Kolbe-Schmitt反应的主反应机理及中间产物的原位红外验证 | 第71-78页 |
| 6.5.1. 几何结构与势能面 | 第71-73页 |
| 6.5.2. 主反应反应机理 | 第73-76页 |
| 6.5.3. 主反应相对势能研究 | 第76页 |
| 6.5.4. 中间产物的红外振动分析 | 第76-78页 |
| 6.6. Kolbe-Schmitt反应的副反应机理研究 | 第78-81页 |
| 6.7. 使用过渡态理论速率对3,6-二氯水杨酸合成的动力学分析 | 第81-84页 |
| 6.7.1. 速率常数的计算 | 第81-82页 |
| 6.7.2. 动力学模型的建立 | 第82-83页 |
| 6.7.3. 动力学结果与讨论 | 第83-84页 |
| 6.8. 本章总结 | 第84-86页 |
| 第七章 碳酸钾在Kolbe-Schmitt羧化反应中杂化催化机理研究 | 第86-97页 |
| 7.1. 前言 | 第86页 |
| 7.2. 实验与计算方法 | 第86-87页 |
| 7.2.1. 催化剂活性考察 | 第86页 |
| 7.2.2. 催化剂表征 | 第86页 |
| 7.2.3. K_2~(13)CO_3同位素示踪实验 | 第86页 |
| 7.2.4. 理论模型与计算方法 | 第86-87页 |
| 7.3. 碳酸钾对Kolbe-Schmitt反应的影响 | 第87-88页 |
| 7.4. 碳酸钾在Kolbe-Schmitt反应中的杂化催化机理研究 | 第88-96页 |
| 7.4.1. 碳酸钾的催化机理探索 | 第88-90页 |
| 7.4.2. CO_2在碳酸钾表面的吸附活化 | 第90-94页 |
| 7.4.3. 碳酸钾作为反应助剂的促进机理 | 第94-96页 |
| 7.5. 本章总结 | 第96-97页 |
| 第八章 碳酸钾大颗粒在羧化反应中的应用研究 | 第97-102页 |
| 8.1. 前言 | 第97页 |
| 8.2. 实验方法 | 第97-98页 |
| 8.2.1. 大颗粒碳酸钾的制备 | 第97页 |
| 8.2.2. 催化剂的表征 | 第97页 |
| 8.2.3. 实验装置 | 第97-98页 |
| 8.3. 大粒径碳酸钾在羧化中的应用 | 第98-99页 |
| 8.4. 大粒径碳酸钾催化剂稳定性初探 | 第99-101页 |
| 8.5. 本章总结 | 第101-102页 |
| 第九章 全文总结 | 第102-104页 |
| 参考文献 | 第104-113页 |
| 致谢 | 第113-114页 |
| 附录 博士学习期间论文发表情况 | 第114页 |
