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新型含膦硫脲类有机催化剂的设计合成及其在不对称催化Morita-Baylis-Hillman反应中的应用

摘要第1-7页
Abstract第7-12页
第一章 前言第12-28页
   ·手性硫脲类有机小分子催化剂研究概况第13-14页
   ·Morita-Baylis-Hillman反应概述第14-15页
   ·MBH反应机理研究第15-18页
   ·不对称MBH反应研究概况第18-26页
     ·手性Lewis碱类催化剂第18-21页
     ·手性酸类催化剂第21-26页
     ·手性离子液体第26页
   ·立题思想第26-28页
第二章 新型手性含膦硫脲类催化剂的设计与合成第28-35页
   ·手性含膦硫脲催化剂的设计第28-29页
   ·手性含膦硫脲催化剂42的制备第29-34页
     ·中间体trans-2-二苯基膦基-环己胺(47)的合成第29-31页
     ·中间体trans-2-二苯基膦基-环己胺(47)的拆分第31页
     ·异硫氰酸酯的制备第31-32页
     ·手性含膦硫脲催化剂42的合成第32-34页
   ·本章小结第34-35页
第三章 含膦硫脲类手性催化剂在芳香醛和MVK的不对称MBH反应中的应用研究第35-48页
   ·不对称催化烯酮的MBH反应研究概况第35-40页
   ·手性含膦硫脲在催化MVK与醛的不对称MBH反应中的应用第40-47页
     ·手性含膦(硫)脲类催化剂的催化活性比较第40-42页
     ·不同溶剂中MVK的不对称MBH反应第42-43页
     ·反应温度、对硝基苯甲醛的浓度以及MVK的用量对反应的影响第43-44页
     ·芳香醛和MVK的不对称催化MBH反应底物扩展研究第44-46页
     ·手性含膦硫脲催化芳香醛和MVK的不对称MBH反应机理推测第46-47页
   ·手性含膦硫脲在不对称催化环己烯酮的MBH反应中的应用第47页
   ·本章小结第47-48页
第四章 含膦硫脲类手性催化剂在芳香醛和丙烯酸酯的不对称MBH反应中的应用研究第48-59页
   ·不对称催化丙烯酸酯的MBH反应的研究概况第48-51页
   ·手性含膦硫脲在芳香醛和丙烯酸酯的不对称MBH反应中的应用第51-58页
     ·手性含膦硫脲的不对称催化活性比较第51-53页
     ·溶剂效应对反应的影响第53-54页
     ·其它反应条件的优化第54-55页
     ·不同丙烯酸酯和对硝基苯甲醛的MBH反应第55-56页
     ·不同芳香醛和丙烯酸乙酯及正丁酯的MBH反应第56-58页
   ·本章小结第58-59页
第五章 含膦硫脲类手性催化剂在亚胺的不对称aza-MBH反应中的应用研究第59-68页
   ·不对称催化aza-MBH反应的研究简介第59-63页
   ·手性含膦硫脲类催化剂在不对称aza-MBH反应中的应用研究第63-67页
     ·手性含膦硫脲催化的不对称aza-MBH反应第64-65页
     ·溶剂对不对称aza-MBH反应的影响第65-66页
     ·不对称催化aza-MBH反应底物扩展研究第66-67页
   ·本章小结第67-68页
第六章 含膦硫脲类手性催化剂在不对称分子内MBH反应中的应用研究第68-82页
   ·分子内MBH反应研究概况第68-71页
   ·不对称分子内MBH反应原料的制备第71-74页
     ·合成路线的选择第71-72页
     ·底物的制备第72-74页
   ·手性含膦硫脲在不对称分子内MBH反应中的应用第74-80页
     ·手性含膦硫脲类催化剂的催化活性比较第74-75页
     ·溶剂对不对称分子内MBH反应的的影响第75-77页
     ·反应温度、催化剂用量、底物浓度对不对称催化分子内MBH反应的影响第77页
     ·不同底物的不对称分子内MBH反应第77-80页
   ·反应机理推测第80-81页
   ·本章小结第81-82页
第七章 含糖基手性膦硫脲类催化剂在不对称催化分子内MBH反应中的应用第82-94页
   ·前言第82-83页
   ·手性含糖基膦硫脲类催化剂在不对称分子内MBH反应中的应用第83-88页
     ·含糖基膦硫脲类化合物催化的不对称分子内MBH反应第83-84页
     ·溶剂对分子内MBH反应的影响第84-85页
     ·反应温度、催化剂用量、浓度的优化第85-86页
     ·不同底物的不对称分子内MBH反应第86-88页
   ·反应机理研究第88-92页
   ·本章小结第92-94页
第八章 全文总结第94-96页
第九章 实验部分第96-136页
   ·实验仪器与试剂第96页
     ·实验仪器第96页
     ·试剂及预处理第96页
   ·手性含硫脲硫脲催化剂的合成第96-109页
     ·二苯基膦氢的制备第96-97页
     ·环氧环己烷(44)的制备第97页
     ·2-叠氮-1-环己醇(45)的制备第97页
     ·7-氮杂-二环[4.1.0]庚烷(46)的合成第97页
     ·trans-2-二苯基膦基-环己胺(47)的合成第97-98页
     ·trans-2-二苯基麟基-环己胺(4)7的拆分第98-99页
     ·异(硫)氰酸酯的制备第99-101页
     ·手性含膦硫脲催化剂的制备第101-109页
   ·含膦硫脲催化的芳香醛和MVK的不对称MBH反应第109-112页
     ·(R)-3-(羟基-(4-硝基苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第109-110页
     ·(R)-3-(羟基-(2-硝基苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第110页
     ·(R)-3-(羟基-(3-硝基苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第110页
     ·(R)-3-(羟基-(4-腈基苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第110页
     ·(R)-3-(羟基-(4-三氟甲基苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第110-111页
     ·(R)-3-(羟基-(4-氯苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第111页
     ·(R)-3-(羟基-(2-氯苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第111页
     ·(R)-3-(羟基-(2,4-二氯苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第111页
     ·(R)-3-(羟基-(4-溴苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第111-112页
     ·(R)-3(羟基苯基-甲基)-3-丁烯-2-酮第112页
     ·3-(羟基-(2-萘基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第112页
     ·3-(羟基-(4-甲基苯基)-甲基)-3-丁烯-2-酮第112页
   ·含膦硫脲催化的芳香醛和丙烯酸酯的不对称MBH反应第112-119页
     ·原料制备第112-114页
     ·含膦硫脲催化的芳香醛和丙烯酸酯的不对称MBH反应第114-119页
     ·副产物:6-甲烯基-3,5-二(4-硝基苯基)-2,4-二氧杂环己酮第119页
   ·含膦硫脲催化的芳香醛和亚胺的不对称Aza-MBH反应第119-121页
     ·N-对甲苯磺酰亚胺原料的合成第119页
     ·芳香醛和亚胺的不对称Aza-MBH反应第119-121页
   ·不对称分子内MBH反应研究第121-136页
     ·底物的制备第121-129页
     ·手性含膦硫脲催化的不对称分子内MBH反应第129-136页
参考文献第136-147页
附录一:化合物42c的单晶数据第147-151页
附录二:发表文章第151-152页
致谢第152-153页
卷内备考表第153页

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