| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-7页 |
| 目录 | 第7-11页 |
| 1 绪论 | 第11-24页 |
| ·维生素D及其生理代谢简介 | 第11-12页 |
| ·维生素D的发现 | 第11页 |
| ·维生素D的生理活性 | 第11-12页 |
| ·维生素D体内代谢过程的研究及意义 | 第12页 |
| ·维生素D类似物的化学合成及临床应用 | 第12-15页 |
| ·维生素D类似物简介 | 第12-14页 |
| ·维生素D类似物合成分析 | 第14-15页 |
| ·1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-甲酰基-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯的合成 | 第15-18页 |
| ·路线1 | 第15-16页 |
| ·路线2 | 第16-17页 |
| ·路线3 | 第17页 |
| ·路线4 | 第17-18页 |
| ·维生素D共轭双键的氧化 | 第18-19页 |
| ·维生素D格氏试剂和22-溴代维生素D衍生物 | 第19-20页 |
| ·20-epi-D结构衍生物 | 第20-21页 |
| ·本论文研究的主要内容 | 第21-24页 |
| ·关键中间体的合成及工艺优化 | 第21-22页 |
| ·“关键中间体”的保护和脱保护 | 第22页 |
| ·22-溴代维生素D衍生物的合成 | 第22-23页 |
| ·20-epi-维生素D衍生物的合成 | 第23-24页 |
| 2 关键中间体—1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-甲酰基-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯(6)—的合成 | 第24-44页 |
| ·实验试剂和仪器 | 第24-25页 |
| ·实验试剂 | 第24页 |
| ·实验仪器 | 第24-25页 |
| ·1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19),22(E)-四烯(3) 的合成 | 第25-28页 |
| ·反应原理 | 第25页 |
| ·实验操作 | 第25-26页 |
| ·结果与讨论 | 第26-28页 |
| ·麦角甾烷-5,7(E),10(19),22(E)-四烯-二氧化硫(4a、4b)的合成 | 第28-32页 |
| ·反应原理 | 第28页 |
| ·实验操作 | 第28-29页 |
| ·结果与讨论 | 第29-32页 |
| ·麦角甾烷-5,7(E),10(19)-三烯-二氧化硫(5a、5b)的合成 | 第32-36页 |
| ·反应原理 | 第32页 |
| ·实验操作 | 第32-33页 |
| ·结果与讨论 | 第33-36页 |
| ·1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-甲酰基-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯(6)的合成 | 第36-42页 |
| ·反应原理 | 第36-37页 |
| ·实验操作 | 第37页 |
| ·结果与讨论 | 第37-42页 |
| ·本章小结 | 第42-44页 |
| 3 “关键中间体”的保护和脱保护 | 第44-48页 |
| ·实验试剂及仪器 | 第44页 |
| ·醛基的保护—缩醛化 | 第44-46页 |
| ·反应原理 | 第44页 |
| ·实验操作 | 第44-45页 |
| ·结果与讨论 | 第45-46页 |
| ·缩醛脱保护—水解 | 第46-47页 |
| ·反应原理 | 第46页 |
| ·实验操作 | 第46页 |
| ·结果与讨论 | 第46-47页 |
| ·本章小结 | 第47-48页 |
| 4 衍生物—1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-22-溴-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯(15)—的合成 | 第48-53页 |
| ·实验试剂及仪器 | 第48页 |
| ·麦角甾烷-5,7(E),10(19)-三烯-6(S)-二氧化硫-22-醇(13)的合成 | 第48-49页 |
| ·反应原理 | 第48页 |
| ·实验操作 | 第48-49页 |
| ·结果与讨论 | 第49页 |
| ·1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯-22-醇(14)的合成 | 第49-50页 |
| ·反应原理 | 第49-50页 |
| ·实验操作 | 第50页 |
| ·结果与讨论 | 第50页 |
| ·1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-22-对甲基苯璜酰氧基-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯(15)的合成 | 第50-51页 |
| ·反应原理 | 第50-51页 |
| ·实验操作 | 第51页 |
| ·结果与讨论 | 第51页 |
| ·1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-22-溴-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯(16)的合成 | 第51-52页 |
| ·反应原理 | 第51页 |
| ·实验操作 | 第51-52页 |
| ·结果与讨论 | 第52页 |
| ·本章小结 | 第52-53页 |
| 5 衍生物—20-epi-D的合成 | 第53-57页 |
| ·实验试剂及仪器 | 第53页 |
| ·1(S),3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(R)-甲酰基-9,10-开环胆甾-5(E),7(E),10(19)-三烯(7)的合成 | 第53-54页 |
| ·反应原理 | 第53页 |
| ·实验操作 | 第53页 |
| ·结果与讨论 | 第53-54页 |
| ·硼氢化钠还原 | 第54-56页 |
| ·反应原理 | 第54-55页 |
| ·实验操作 | 第55页 |
| ·结果与讨论 | 第55-56页 |
| ·本章小结 | 第56-57页 |
| 6 结论 | 第57-58页 |
| ·本论文小结 | 第57页 |
| ·本论文创新点 | 第57-58页 |
| 致谢 | 第58-59页 |
| 参考文献 | 第59-67页 |
| 附录A：~1H-NMR | 第67-76页 |
| 附录B：~(13)H-NMR | 第76-77页 |
| 附录C：HPLC图 | 第77-78页 |
| 附录D：红外谱图 | 第78-80页 |
| 附录E：质谱谱图 | 第80-81页 |
