| 摘要 | 第1-4页 |
| Abstract | 第4-11页 |
| 前言 | 第11-13页 |
| 第一章 文献综述 | 第13-33页 |
| ·概述 | 第13页 |
| ·钛硅分子筛TS-1 的研究概况 | 第13-17页 |
| ·TS-1 的合成及催化性能 | 第13-15页 |
| ·TS-1 的结构和活性中心 | 第15-17页 |
| ·环己酮肟的绿色合成方法 | 第17-19页 |
| ·气相氨肟化法 | 第18页 |
| ·液相氨肟化法 | 第18-19页 |
| ·TS-1 催化环己酮氨肟化的机理和动力学 | 第19-24页 |
| ·机理研究 | 第19-22页 |
| ·动力学研究 | 第22-24页 |
| ·TS-1 在氨肟化过程中的失活 | 第24-26页 |
| ·骨架Si 和Ti 的流失 | 第24-25页 |
| ·积炭失活 | 第25-26页 |
| ·红外光谱法在催化反应机理研究中的应用 | 第26-28页 |
| ·反应过程的Monte-Carlo 模拟 | 第28-31页 |
| ·本论文要点及研究思路 | 第31-33页 |
| 第二章 环己酮氨肟化反应机理研究 | 第33-50页 |
| ·实验部分 | 第33-34页 |
| ·主要原料 | 第33页 |
| ·主要仪器 | 第33-34页 |
| ·实验原理 | 第34-35页 |
| ·实验方法 | 第35-36页 |
| ·催化剂表征 | 第35页 |
| ·环己酮氨肟化液－固相反应原位漫反射信息采集 | 第35-36页 |
| ·结果与讨论 | 第36-48页 |
| ·TS-1 的表征结果 | 第36-40页 |
| ·TGA 表征结果 | 第36-37页 |
| ·XRD 表征 | 第37页 |
| ·IR 表征 | 第37-38页 |
| ·原位DRIFT 对TS-1 的表征 | 第38-40页 |
| ·原位DRIFT 对液-固相氨肟化制环己酮肟反应历程的分析 | 第40-48页 |
| ·环己酮与TS-1 的作用 | 第40-41页 |
| ·氨水与TS-1 的作用 | 第41-43页 |
| ·过氧化氢与TS-1 作用 | 第43-44页 |
| ·亚胺的形成 | 第44-46页 |
| ·羟胺的形成 | 第46-47页 |
| ·反应体系的原位分析 | 第47-48页 |
| ·中间物种生成过程的热力学分析 | 第48页 |
| ·TS-1 催化氨肟化反应机理 | 第48-49页 |
| ·小结 | 第49-50页 |
| 第三章 TS-1 催化环己酮氨肟化反应动力学分析 | 第50-67页 |
| ·实验部分 | 第50-53页 |
| ·主要原料 | 第50页 |
| ·主要仪器和设备 | 第50-51页 |
| ·实验装置 | 第51页 |
| ·实验步骤 | 第51-52页 |
| ·分析方法 | 第52-53页 |
| ·NH_3 的分析 | 第52页 |
| ·H_2O_2 的分析 | 第52页 |
| ·有机物分析 | 第52-53页 |
| ·反应过程分析 | 第53-54页 |
| ·反应平衡分析 | 第53-54页 |
| ·反应程度的描述方法 | 第54页 |
| ·内、外扩散过程影响的消除 | 第54-56页 |
| ·内扩散影响的消除 | 第54-55页 |
| ·外扩散影响的消除 | 第55-56页 |
| ·结果与讨论 | 第56-65页 |
| ·动力学数据的获取 | 第56页 |
| ·动力学模型的建立 | 第56-60页 |
| ·模型参数估值及统计检验 | 第60-62页 |
| ·双机理模型对反应趋势的预测 | 第62-64页 |
| ·反应机理的影响因素 | 第64-65页 |
| ·温度的影响 | 第64-65页 |
| ·环己酮浓度的影响 | 第65页 |
| ·小结 | 第65-67页 |
| 第四章 氨肟化过程中TS-1 的失活分析 | 第67-86页 |
| ·实验部分 | 第67-69页 |
| ·主要原料 | 第67页 |
| ·催化剂活性测试 | 第67-68页 |
| ·催化剂上沉积物样品的制备和表征 | 第68-69页 |
| ·固态沉积物的制备 | 第68页 |
| ·可溶性沉积物的制备 | 第68页 |
| ·孔道外可溶性沉积物的制备 | 第68页 |
| ·沉积物的表征方法 | 第68-69页 |
| ·失活催化剂的表征 | 第69页 |
| ·结果与讨论 | 第69-85页 |
| ·TS-1 的失活行为 | 第69-71页 |
| ·积炭的形成 | 第71-75页 |
| ·失活催化剂的TG-DTA 分析 | 第71-73页 |
| ·失活催化剂的原位红外烧炭 | 第73页 |
| ·失活催化剂的TPO 分析 | 第73-74页 |
| ·不同反应时间催化剂的FT-IR 分析 | 第74-75页 |
| ·骨架结构和相对结晶度的变化 | 第75-77页 |
| ·积炭的位置 | 第77-80页 |
| ·积炭的表征及形成原因分析 | 第80-85页 |
| ·可溶性沉积物的GC-MS 分析及成因分析 | 第80-83页 |
| ·固态沉积物的NMR 和FT-IR 表征 | 第83-85页 |
| ·小结 | 第85-86页 |
| 第五章 失活TS-1 催化剂的再生 | 第86-103页 |
| ·实验部分 | 第86-89页 |
| ·主要原料 | 第86页 |
| ·主要仪器和设备 | 第86-87页 |
| ·再生方法的选择 | 第87-89页 |
| ·高温焙烧再生 | 第87-88页 |
| ·过氧化氢氧化再生 | 第88页 |
| ·高温水蒸汽再生 | 第88-89页 |
| ·再生效果的检验方法 | 第89页 |
| ·结果与讨论 | 第89-102页 |
| ·高温焙烧再生 | 第89-95页 |
| ·焙烧温度的影响 | 第89-91页 |
| ·空速的影响 | 第91-92页 |
| ·氧含量的影响 | 第92页 |
| ·再生效果检验 | 第92-95页 |
| ·过氧化氢氧化再生 | 第95-98页 |
| ·再生温度的影响 | 第95-96页 |
| ·过氧化氢浓度的影响 | 第96-97页 |
| ·再生效果检验 | 第97-98页 |
| ·高温水蒸汽再生 | 第98-102页 |
| ·再生温度的影响 | 第98-100页 |
| ·水蒸汽含量的影响 | 第100-101页 |
| ·再生效果检验 | 第101-102页 |
| ·小结 | 第102-103页 |
| 第六章 TS-1 的孔道构造和环己酮氨肟化过程Monte-carlo 模拟 | 第103-117页 |
| ·模拟TS-1 上环己酮氨肟化过程的模型 | 第104-107页 |
| ·催化剂结构模型的建立 | 第104-105页 |
| ·模型假设 | 第105-107页 |
| ·模拟过程描述 | 第107-110页 |
| ·模拟步骤 | 第107-108页 |
| ·过程描述参数 | 第108-109页 |
| ·事件概率的确定 | 第109-110页 |
| ·结果与讨论 | 第110-116页 |
| ·反应物浓度对反应的影响 | 第110-113页 |
| ·环己酮浓度的影响 | 第110-111页 |
| ·氨浓度的影响 | 第111-112页 |
| ·过氧化氢浓度的影响 | 第112-113页 |
| ·活性位比例对反应的影响 | 第113-114页 |
| ·积炭量的影响因素 | 第114-116页 |
| ·环己酮浓度对积炭量的影响 | 第114-115页 |
| ·活性位比例对积炭量的影响 | 第115-116页 |
| ·小结 | 第116-117页 |
| 第七章 结论 | 第117-119页 |
| 符号说明 | 第119-121页 |
| 参考文献 | 第121-132页 |
| 发表论文和科研情况说明 | 第132-133页 |
| 附录 | 第133-143页 |
| 附录1 反应动力学测定数据 | 第133-137页 |
| 附录2 GC-MS 粒子流图中各峰对应的棒值图及物质 | 第137-143页 |
| 致谢 | 第143页 |
