| 摘要 | 第1-5页 |
| ABSTRACT | 第5-11页 |
| 第一章 文献综述 | 第11-35页 |
| 1．1 引言 | 第11-14页 |
| 1．1．1 茂金属催化剂的发展历程 | 第11-12页 |
| 1．1．2 茂金属催化体系的组成 | 第12-14页 |
| 1．1．2．1 主催化剂 | 第12-13页 |
| 1．1．2．2 助催化剂 | 第13-14页 |
| 1．2 茂金属催化剂催化烯烃聚合机理 | 第14-16页 |
| 1．3 茂金属催化剂负载化的研究 | 第16-27页 |
| 1．3．1 无机物负载的茂金属催化剂 | 第16-19页 |
| 1．3．1．1 SiO_2载体负载的茂金属催化剂 | 第16-18页 |
| 1．3．1．1．1 直接将茂金属负载到SiO_2上 | 第16-17页 |
| 1．3．1．1．2 SiO_2用MAO处理后再负载茂金属 | 第17页 |
| 1．3．1．1．3 用配体化SiO_2负载茂金属 | 第17-18页 |
| 1．3．1．2 其它无机物载体负载的茂金属催化剂 | 第18-19页 |
| 1．3．1．2．1 分子筛类载体 | 第18页 |
| 1．3．1．2．2 MgCl_2载体 | 第18-19页 |
| 1．3．2 聚合物负载的茂金属催化剂 | 第19-27页 |
| 1．3．2．1 聚苯乙烯及其衍生物负载的茂金属催化剂 | 第19-24页 |
| 1．3．2．1．1 配体化的聚苯乙烯载体负载茂金属 | 第20-21页 |
| 1．3．2．1．2 利用聚苯乙烯载体上的极性基团负载茂金属催化剂 | 第21-24页 |
| 1．3．2．2 烯基取代的茂金属通过均聚或共聚制备聚合物负载的茂金属 | 第24-25页 |
| 1．3．2．3 聚硅氧烷负载的茂金属催化剂 | 第25-26页 |
| 1．3．2．4 其它聚合物负载的茂金属催化剂 | 第26-27页 |
| 1．4 茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学的研究 | 第27-30页 |
| 1．4．1 均相茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学模型 | 第28-29页 |
| 1．4．2 负载型茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学模型 | 第29-30页 |
| 1．5 负载型茂金属催化剂催化乙烯／α-烯烃共聚合 | 第30-33页 |
| 1．6 课题的提出及意义 | 第33-35页 |
| 第二章 实验部分 | 第35-41页 |
| 2．1 主要试剂 | 第35-36页 |
| 2．2 线型聚苯乙烯的制备 | 第36页 |
| 2．3 线型聚苯乙烯的氯甲基化 | 第36-37页 |
| 2．4 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的制备 | 第37页 |
| 2．4．1 双环戊二烯裂解 | 第37页 |
| 2．4．2 环戊二烯基钠(NaCp)的制备 | 第37页 |
| 2．4．3 在线型聚苯乙烯链上引入环戊二烯基 | 第37页 |
| 2．5 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯负载CpZrCl_3 | 第37页 |
| 2．6 聚苯乙烯负载的茂锆催化剂中锆含量的测定 | 第37-38页 |
| 2．7 乙烯聚合 | 第38-39页 |
| 2．8 乙烯／α-烯烃共聚 | 第39页 |
| 2．9 线型聚苯乙烯分子量及分子量分布的测定 | 第39页 |
| 2．10 氯甲基化线型聚苯乙烯的表征 | 第39页 |
| 2．11 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的表征 | 第39页 |
| 2．12 聚合产物热性能的测定 | 第39-40页 |
| 2．13 聚合物分子量及分子量分布的测定 | 第40页 |
| 2．14 共聚物的(13)~C NMR测定 | 第40页 |
| 2．15 ESR测定 | 第40页 |
| 2．16 聚苯乙烯中2，2，6，6-四甲基哌啶酮氮氧自由基含量的测定 | 第40-41页 |
| 第三章 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯聚合的研究 | 第41-64页 |
| 3．1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂的制备 | 第41-45页 |
| 3．1．1 线型聚苯乙烯的制备 | 第42页 |
| 3．1．2 线型聚苯乙烯的氯甲基化 | 第42-44页 |
| 3．1．3 环戊二烯基化线型聚苯乙烯的制备 | 第44页 |
| 3．1．4 聚苯乙烯负载茂锆的制备 | 第44-45页 |
| 3．2 聚苯乙烯负载茂锆催化剂的表征 | 第45-46页 |
| 3．2．1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂锆含量的测定 | 第45-46页 |
| 3．2．2 聚苯乙烯载体中引入环戊二烯基的数量对茂锆催化剂结构的影响 | 第46页 |
| 3．3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合 | 第46-50页 |
| 3．3．1 PSM-1催化剂催化乙烯聚合 | 第46-48页 |
| 3．3．2 PSM-2催化剂催化乙烯聚合 | 第48-49页 |
| 3．3．3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂的结构对催化乙烯聚合的影响 | 第49-50页 |
| 3．4 聚乙烯的分子量及分子量分布 | 第50-55页 |
| 3．5 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型 | 第55-62页 |
| 3．5．1 乙烯聚合动力学模型的一些基本假设 | 第56页 |
| 3．5．2 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型1 | 第56-59页 |
| 3．5．3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型2 | 第59-61页 |
| 3．5．4 处理结果的比较和讨论 | 第61-62页 |
| 小结 | 第62-64页 |
| 第四章 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯／α-烯烃共聚合的研究 | 第64-84页 |
| 4．1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯／α-烯烃共聚合 | 第64-69页 |
| 4．1．1 PSM-1／MAO体系催化乙烯／α-烯烃共聚合 | 第64-65页 |
| 4．1．2 PSM-1 催化共聚所得共聚物的熔点和结晶度 | 第65-66页 |
| 4．1．3 PSM-2／MAO体系催化乙烯／α-烯烃共聚合 | 第66-67页 |
| 4．1．4 PSM-2催化共聚所得共聚物的熔点和结晶度 | 第67页 |
| 4．1．5 催化剂结构及共单体对烯烃共聚合行为的影响 | 第67-69页 |
| 4．2 聚苯乙烯负载的茂锆催化体系对共聚物分子量的影响 | 第69-71页 |
| 4．2．1 乙烯／己烯共聚物的分子量及分子量分布 | 第69-71页 |
| 4．2．2 乙烯／十二烯共聚物的分子量及分子量分布 | 第71页 |
| 4．3 共聚物(13)~CNMR分析 | 第71-77页 |
| 4．4 PSM-1催化剂催化乙烯／己烯共聚动力学模型 | 第77-82页 |
| 小结 | 第82-84页 |
| 第五章 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯均聚和共聚的研究 | 第84-106页 |
| 5．1 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的制备 | 第84-92页 |
| 5．1．1 线型聚苯乙烯的氯甲基化 | 第85-86页 |
| 5．1．2 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的合成 | 第86-87页 |
| 5．1．3 聚苯乙烯交联网络结构的ESR探测 | 第87-91页 |
| 5．1．3．1 聚苯乙烯交联网络／2，2，6，6-四甲基哌啶酮氮氧自由基体系的制备 | 第87-88页 |
| 5．1．3．2 聚苯乙烯网络中自由基含量的测定 | 第88-89页 |
| 5．1．3．3 在交联聚苯乙烯网络中的自由基的ESR测定 | 第89-91页 |
| 5．1．4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的合成 | 第91-92页 |
| 5．2 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂锆含量的测定 | 第92页 |
| 5．3 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯聚合 | 第92-101页 |
| 5．3．1 P-1催化剂催化乙烯聚合 | 第92-93页 |
| 5．3．2 P-2催化剂催化乙烯聚合 | 第93-94页 |
| 5．3．3 均相Cp2ZrCl_2茂金属催化乙烯聚合 | 第94-95页 |
| 5．3．4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的载体结构对催化性能的影响 | 第95-97页 |
| 5．3．5 聚乙烯／聚苯乙烯分子复合膜的制备 | 第97-99页 |
| 5．3．6 聚乙烯分子量及分子量分布 | 第99-101页 |
| 5．4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯／α-烯烃共聚 | 第101-104页 |
| 5．4．1 P-1催化剂催化乙烯／α-烯烃共聚合 | 第101-102页 |
| 5．4．2 P-2催化剂催化乙烯／α-烯烃共聚合 | 第102-103页 |
| 5．4．3 P-1催化剂催化乙烯／α-烯烃共聚所得共聚物的DSC测定 | 第103页 |
| 5．4．4 P-1，P-2催化剂的载体结构对乙烯／α-烯烃共聚合的影响 | 第103-104页 |
| 小结 | 第104-106页 |
| 第六章 主要结论 | 第106-108页 |
| 参考文献 | 第108-122页 |
| 攻读博士学位期间已发表和待发表的论文及申请的专利 | 第122-125页 |
| 致谢 | 第125页 |
