摘要 | 第5-7页 |
Abstract | 第7-9页 |
第1章 绪论 | 第25-51页 |
1.1 有机磷化合物 | 第25-28页 |
1.2 有机膦酸酯的应用 | 第28-35页 |
1.2.1 有机膦酸酯药物 | 第28-31页 |
1.2.2 有机膦酸酯农药 | 第31-32页 |
1.2.3 有机膦酸酯阻燃剂、添加剂以及生物制剂 | 第32-33页 |
1.2.4 有机膦酸酯配体 | 第33-35页 |
1.3 基于P(O)-H/P(O)-OH化合物构建P-C/P-Z (Z = N, O, S)键 | 第35-49页 |
1.3.1 钯催化P(O)-H化合物构建P-C键 | 第35-39页 |
1.3.2 铜催化P(O)-H化合物构建P-C键 | 第39-42页 |
1.3.3 镍、锰催化P(O)-H化合物构建P-C键 | 第42-45页 |
1.3.4 非金属催化P(O)-H化合物构建P-C/P-Z (Z = N, O, S)键 | 第45-47页 |
1.3.5 过渡金属催化P(O)-OH化合物构建P-C/P-Z (Z = N, O, S)键 | 第47-49页 |
1.4 立题依据和研究内容 | 第49-51页 |
1.4.1 基于P(O)-H/P(O)-OH化合物构建P-C/P-Z (Z = N, O, S)键反应存在的不足以及未来发展趋势 | 第49-50页 |
1.4.2 本文的主要研究内容 | 第50-51页 |
第2章 P(O)-H化合物与苯醌的选择性C-/O-加成反应 | 第51-73页 |
2.1 引言 | 第51-52页 |
2.2 实验部分 | 第52-59页 |
2.2.1 实验原料、试剂及实验仪器 | 第52-54页 |
2.2.2 合成方法与步骤 | 第54页 |
2.2.3 手性次膦酸酯基取代对苯二酚衍生物的表征 | 第54-59页 |
2.3 实验结果与讨论 | 第59-72页 |
2.3.1 P(O)-H化合物与苯醌的选择性 1,4-/1,4-双加成反应 | 第59-68页 |
2.3.2 P(O)-H化合物与苯醌的选择性 1,6-加成反应 | 第68-72页 |
2.4 本章小结 | 第72-73页 |
第3章 基于Atherton-Todd反应合成手性膦酸酯的研究 | 第73-95页 |
3.1 引言 | 第73-75页 |
3.2 实验部分 | 第75-88页 |
3.2.1 实验原料、试剂及实验仪器 | 第75-79页 |
3.2.2 合成方法与步骤 | 第79-80页 |
3.2.3 手性次膦酰胺、次膦酸酯以及次膦硫酸酯化合物的表征 | 第80-88页 |
3.3 实验结果与讨论 | 第88-94页 |
3.3.1 手性P(O)-H化合物与胺、醇类化合物的反应 | 第88-90页 |
3.3.2 手性P(O)-H化合物与酚、硫酚类化合物的反应 | 第90-94页 |
3.4 本章小结 | 第94-95页 |
第4章 (Rp)-/(Sp)-手性次膦酸酯取代酚类衍生物的合成 | 第95-122页 |
4.1 引言 | 第95-97页 |
4.2 实验部分 | 第97-108页 |
4.2.1 实验原料、试剂及实验仪器 | 第97-98页 |
4.2.2 合成方法与步骤 | 第98页 |
4.2.3 含手性次膦酸酯取代基苯酚化合物的表征 | 第98-108页 |
4.3 实验结果与讨论 | 第108-121页 |
4.3.1 铜催化P(O)-H化合物与 2-卤代苯酚类化合物的交叉偶联反应 | 第108-115页 |
4.3.2 手性次膦酸酯高立体选择性P-O至P-C重排反应研究 | 第115-121页 |
4.4 本章小结 | 第121-122页 |
第5章 碱催化P(O)-OH化合物与烷基卤代物的O-脱质子化/烷基化反应 | 第122-134页 |
5.1 引言 | 第122-123页 |
5.2 实验部分 | 第123-125页 |
5.2.1 实验原料、试剂及实验仪器 | 第123-124页 |
5.2.2 合成方法与步骤 | 第124-125页 |
5.3 实验结果与讨论 | 第125-132页 |
5.4 本章小结 | 第132-134页 |
第6章 P(O)-OH化合物与醇以及二芳基三氟甲磺酸基高碘化合物的需氧-氧化酯化与芳基化反应 | 第134-152页 |
6.1 引言 | 第134-135页 |
6.2 实验部分 | 第135-137页 |
6.2.1 实验原料、试剂及实验仪器 | 第135-136页 |
6.2.2 合成方法与步骤 | 第136-137页 |
6.3 实验结果与讨论 | 第137-151页 |
6.3.1 铜催化P(O)-OH化合物与醇的需氧-氧化酯化反应 | 第137-145页 |
6.3.2 P(O)-OH化合物与二芳基三氟甲磺酸基高碘盐的芳基化反应 | 第145-151页 |
6.4 本章小结 | 第151-152页 |
第7章 铜催化P(O)-OH化合物与酚的酯化反应 | 第152-163页 |
7.1 引言 | 第152-153页 |
7.2 实验部分 | 第153-154页 |
7.2.1 实验原料、试剂及实验仪器 | 第153-154页 |
7.2.2 合成方法与步骤 | 第154页 |
7.3 实验结果与讨论 | 第154-162页 |
7.4 本章小结 | 第162-163页 |
第8章 2,5-二羟基苯基二苯基次膦酸酯的工艺放大研究 | 第163-175页 |
8.1 引言 | 第163-164页 |
8.2 反应物与目标产物的物理化学性质 | 第164页 |
8.3 产品合成与分离工艺总流程 | 第164-166页 |
8.3.1 产品的合成路线 | 第164-165页 |
8.3.2 工艺流程设计思路 | 第165-166页 |
8.3.3 工艺流程描述和流程图 | 第166页 |
8.4 工艺操作条件设计 | 第166-174页 |
8.4.1 反应釜的设计 | 第168-171页 |
8.4.2 叶压过滤机设计 | 第171-173页 |
8.4.3 真空干燥器的设计 | 第173-174页 |
8.5 本章小结 | 第174-175页 |
结论与展望 | 第175-177页 |
参考文献 | 第177-199页 |
致谢 | 第199-200页 |
附录A 攻读博士学位期间所发表的学术期刊论文,专利目录 | 第200-201页 |
附录B 攻读博士学位期间获得的奖励情况 | 第201-202页 |
附录C 部分手性膦酸酯的核磁谱图 | 第202-279页 |
附录D 2,5-二羟基苯基二苯基次膦酸酯生产工艺流程图 | 第279页 |