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零价铜调控的可控自由基聚合催化体系研究

中文摘要第1-7页
Abstract第7-11页
目录第11-15页
第一章 文献综述第15-46页
   ·引言第15-16页
   ·“活性”/可控自由基聚合第16-39页
     ·Iniferter 聚合第17-18页
     ·稳定自由基聚合(SFRP)第18-19页
     ·原子转移自由基聚合(ATRP)第19-26页
     ·可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)第26-29页
     ·零价铜调控的可控自由基聚合(Cu(O)-mediated CRP)第29-39页
   ·无配体条件下的 CRP 体系第39-41页
   ·氢键型分子间弱相互作用在可控自由基聚合中的运用第41-46页
     ·基于氟醇溶剂的氢键弱相互作用在 CRP 中的运用第41-44页
     ·基于非质子性溶剂的氢键弱相互作用在 CRP 中的运用第44页
     ·分子间氢键作用对 CRP 中单体序列分布的控制第44-46页
第二章 论文目的和意义第46-48页
第三章 实验部分第48-56页
   ·原料及试剂第48-51页
   ·无配体条件下 Cu(O)调控的 MMA 单体的 CRP 体系一般实验操作第51-53页
     ·引发剂 2-溴-2-苯丙酸乙酯(EBPP)的合成第51页
     ·引发剂 2-溴-2-对甲基苯乙酸乙酯(EBTA)的合成第51页
     ·引发剂 2-氯-2-苯乙酸乙酯(ECPA)的合成第51-52页
     ·引发剂 2-碘-2-甲基丙腈(CPI)的合成第52页
     ·PMMA 聚合物的制备第52-53页
     ·铜丝的活化第53页
     ·常规扩链反应步骤第53页
   ·Cu(O)调控的乙烯基吡啶单体的均聚及其与 St 共聚的体系一般实验操作第53-55页
     ·三-(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)的合成第53-54页
     ·PVP 及 P(VP-co-St)的制备第54页
     ·UV-Vis 光谱对 4VP 与 HFIP 之间氢键作用的分析第54页
     ·UV-Vis 光谱对 4VP/HFIP 复合物的化学计量学研究第54-55页
     ·扩链反应第55页
   ·测试与表征第55-56页
第四章 无配体条件下,EBPA 引发 Cu(O)调控的可控自由基聚合第56-73页
 摘要第56页
   ·引言第56-58页
   ·结果与讨论第58-72页
     ·聚合条件的选择第58-59页
     ·无配体条件下、EBPA 引发 Cu(O)调控的 CRP 特征第59-66页
     ·PMMA 聚合物的端基分析第66-68页
     ·机理的初步探讨第68-72页
   ·结论第72-73页
第五章 无配体条件下 Cu(O)调控的可控自由基聚合机理的研究第73-82页
 摘要第73页
   ·引言第73-74页
   ·结果与讨论第74-81页
     ·不同引发剂作用下、无配体条件 Cu(O)调控的 CRP第74-78页
     ·无配体条件下 Cu(O)调控的 CRP 平衡常数值的确定第78-80页
     ·无配体条件下 Cu(O)调控的 MMA 和 nBA 单体的共聚第80-81页
   ·结论第81-82页
第六章 无配体条件下,CPI 引发 Cu(O)调控的可控自由基聚合第82-93页
 摘要第82页
   ·引言第82-84页
   ·结果与讨论第84-92页
     ·无配体条件下,CPI 引发 Cu(O)调控的 MMA 单体的 CRP第84-89页
     ·PMMA 聚合物的端基分析及扩链反应第89-92页
   ·结论第92-93页
第七章 氢键作用下,无配体条件 Cu(O)调控的 4VP 单体的可控自由基聚合第93-105页
 摘要第93页
   ·引言第93-94页
   ·结果与讨论第94-103页
     ·无配体条件下,ECPA 引发 Cu(O)调控的 4VP 单体的 CRP第94-100页
     ·无配体条件下,EBPA 引发 Cu(O)调控的 4VP 单体的 CRP第100页
     ·4VP 与 HFIP 之间氢键作用的确认第100-103页
   ·结论第103-105页
第八章 氢键作用对 P4VP 分子量及立构规整性的影响第105-116页
 摘要第105页
   ·引言第105-106页
   ·结果与讨论第106-114页
     ·HFIP 与 4VP 之间氢键作用的研究第106-109页
     ·氢键作用对 P4VP 控制性的影响第109-112页
     ·氢键作用对 P4VP 立构规整性的影响第112-114页
   ·结论第114-116页
第九章 氢键作用下 4VP 与 St 的可控自由基共聚第116-129页
 摘要第116页
   ·引言第116-118页
   ·结果与讨论第118-127页
     ·HFIP 的溶剂效应对 4VP 与 St 共聚行为的影响第118-122页
     ·4VP 与 St 共聚反应竞聚率的计算第122-126页
     ·4VP 与 St 共聚物(P(4VP-co-St))的热性能研究第126-127页
   ·结论第127-129页
第十章 HFIP 存在下,无配体条件 Cu(O)调控的 2VP 单体的可控自由基聚合第129-138页
 摘要第129页
   ·引言第129-130页
   ·结果与讨论第130-136页
     ·HFIP 存在下,无配体条件 Cu(O)调控的 2VP 单体的 CRP第130-134页
     ·HFIP 存在下,2VP 与 St 的共聚行为研究第134-136页
   ·结论第136-138页
第十一章 全文总结第138-141页
   ·全文总结第138-139页
   ·论文的创新点第139-140页
   ·存在的问题与展望第140-141页
参考文献第141-170页
攻读学位期间公开发表的论文第170-172页
致谢第172-174页

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