1. 文献综述 | 第13-43页 |
1.1 环氧烷烃聚合的催化体系 | 第14-34页 |
1.1.1 阴离子聚合 | 第14-17页 |
1.1.2 阳离子聚合 | 第17-21页 |
1.1.3 配位聚合 | 第21-34页 |
1.1.3.1 Fe~(3+)催化剂 | 第23页 |
1.1.3.2 烷基铝、烷基锌系催化剂 | 第23-25页 |
1.1.3.3 烷氧基铝催化剂 | 第25-27页 |
1.1.3.4 烷基铝(锌)—金属卟啉络合物 | 第27-31页 |
1.1.3.5 有机锡和磷酸酯的缩合物 | 第31-32页 |
1.1.3.6 双金属氧联醇盐 | 第32-33页 |
1.1.3.7 稀土化合物 | 第33页 |
1.1.3.8 双金属氰化物络合物(DMC) | 第33-34页 |
1.2 环氧烷烃开环聚合的立体化学 | 第34-36页 |
1.3 课题的提出 | 第36-37页 |
References | 第37-43页 |
2. 实验部分 | 第43-48页 |
2.1 主要试剂及精制 | 第43-44页 |
2.1.1 主要化学试剂及规格 | 第43-44页 |
2.1.2 主要试剂的精制 | 第44页 |
2.2 催化剂的合成 | 第44-46页 |
2.2.1 原料六氰合钴酸钾的制备 | 第44页 |
2.2.2 Co-Zn双金属氰化物络合物催化剂的合成 | 第44-45页 |
2.2.3 Fe-Zn双金属氰化物络合物催化剂的合成 | 第45-46页 |
2.3 环氧烷烃的均聚和共聚反应 | 第46页 |
2.4 催化剂及聚合物表征 | 第46-48页 |
2.4.1 催化剂的表征 | 第46页 |
2.4.2 聚合物的表征 | 第46-48页 |
3. Co-ZnDMC催化剂的组成结构及形态对催化性能的影响 | 第48-63页 |
3.1 DMC催化剂的非化学计量特性 | 第48-51页 |
3.2 DMC催化剂的溶解性和分解温度 | 第51-52页 |
3.3 杂质离子(钾离子)对催化活性的影响 | 第52页 |
3.4 DMC催化剂的形态对催化性能的影响 | 第52-54页 |
3.5 配体对DMC催化剂的影响 | 第54-56页 |
3.6 水溶性金属盐(M1Xw)对催化活性的影响 | 第56-58页 |
3.7 DMC催化剂的改性 | 第58-62页 |
3.8 小结 | 第62页 |
References | 第62-63页 |
4. Co-Zn双金属氰化物络合物催化环氧丙烷均聚反应 | 第63-82页 |
4.1 起始剂类型对聚合反应的影响 | 第63-64页 |
4.2 聚醚多元醇的分子量的控制和分子量分布 | 第64-68页 |
4.3 催化剂用量对聚合反应的影响 | 第68-70页 |
4.3.1 催化剂用量对聚合速度和聚合物产率的影响 | 第68-69页 |
4.3.2 催化剂用量对分子量分布和不饱和度的影响 | 第69-70页 |
4.4 温度对聚合反应的影响 | 第70-72页 |
4.4.1 对聚合速度和聚合物产率的影响 | 第70-71页 |
4.4.2 温度对分子量分布和不饱和度的影响 | 第71-72页 |
4.5 压力对聚合反应的影响 | 第72-73页 |
4.5.1 反应压力对聚合速度和产率的影响 | 第72页 |
4.5.2 反应压力对聚合物分子量分布和不饱和度的影响 | 第72-73页 |
4.6 起始剂浓度对聚合反应的影响 | 第73-75页 |
4.7 单体加料方式对聚合反应的影响 | 第75-76页 |
4.8 聚合反应的终止 | 第76-77页 |
4.9 DMC催化体系的活性聚合特点 | 第77-79页 |
4.10 环氧丙烷均聚物的13C NMR研究 | 第79-81页 |
4.11 小结 | 第81页 |
References | 第81-82页 |
5. Co-Zn双金属氰化物络合物催化环氧丙烷/环氧乙烷共聚反应 | 第82-99页 |
5.1 环氧丙烷/环氧乙烷共聚物分子量的控制 | 第82-83页 |
5.2 环氧丙烷/环氧乙烷比例对聚合反应的影响 | 第83-87页 |
5.2.1 环氧丙烷/环氧乙烷比例对聚合反应速度和聚合物产率的影响 | 第84-85页 |
5.2.2 环氧丙烷/环氧乙烷比例对聚合物分子量分布和不饱和度的影响 | 第85-87页 |
5.3 环氧丙烷/环氧乙烷共聚物的表征 | 第87-92页 |
5.3.1 环氧丙烷/环氧乙烷共聚物的核磁共振研究 | 第87-92页 |
5.3.2 环氧丙烷/环氧乙烷共聚物的红外光谱研究 | 第92页 |
5.4 端烯丙基环氧丙烷/环氧乙烷共聚醚的合成 | 第92-94页 |
5.4.1 温度对烯丙基共聚醚官能度的影响 | 第93页 |
5.4.2 分子量对烯丙基共聚醚官能度的影响 | 第93-94页 |
5.5 烯丙基共聚醚的~(13)C NMR表征 | 第94-95页 |
5.6 关于环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物 | 第95-97页 |
5.7 小结 | 第97-98页 |
References | 第98-99页 |
6. 双金属氰化物络合物催化环氧丙烷与其它单体的共聚反应 | 第99-105页 |
6.1 环氧丙烷/环氧氯丙烷共聚反应 | 第99-101页 |
6.2 环氧丙烷与环状酸酐的共聚反应 | 第101-103页 |
6.3 小结 | 第103-104页 |
References | 第104-105页 |
7. Fe-Zn双金属氰化物络合物催化环氧丙烷均聚反应 | 第105-114页 |
7.1 Fe-Zn双金属氰化物络合物催化剂的催化活性 | 第105-106页 |
7.2 聚合物的分子量和分子量分布 | 第106-107页 |
7.3 温度对聚合物分子量分布的影响 | 第107-110页 |
7.4 单体加料方式对聚合物分子量分布的影响 | 第110-111页 |
7.5 起始剂用量对聚合反应的影响 | 第111-112页 |
7.6 聚合物的~(13)C NMR表征 | 第112页 |
7.7 小结 | 第112-114页 |
8. DMC催化体系下环氧丙烷聚合反应的机理 | 第114-118页 |
8.1 DMC催化剂的活性中心 | 第114页 |
8.2 DMC催化环氧丙烷聚合的反应机理 | 第114-118页 |
9. 结论 | 第118-120页 |
附录 | 第120-121页 |