摘要 | 第9-11页 |
Abstract | 第11-12页 |
第一章 绪论 | 第13-57页 |
1.1 引言 | 第13-16页 |
1.1.1 碳氢键活化简介 | 第13-14页 |
1.1.2 导向基团简介 | 第14-16页 |
1.2 钯催化双齿导向基辅助的碳氢键官能团化 | 第16-35页 |
1.2.1 钯催化双齿导向基辅助的C-C键形成 | 第16-27页 |
1.2.1.1 钯催化双齿导向基辅助的芳基化反应 | 第16-23页 |
1.2.1.2 钯催化双齿导向基辅助的烷基化反应 | 第23-24页 |
1.2.1.3 钯催化双齿导向基辅助的烯基化反应 | 第24-26页 |
1.2.1.4 钯催化双齿导向基辅助的炔基化反应 | 第26-27页 |
1.2.2 钯催化双齿导向基辅助的C-O键形成 | 第27-30页 |
1.2.3 钯催化双齿导向基辅助的C-N键形成 | 第30-32页 |
1.2.4 钯催化双齿导向基辅助的其他碳杂键形成 | 第32-35页 |
1.3 铜促进的双齿导向基辅助的碳氢键官能团化 | 第35-44页 |
1.3.1 铜促进的双齿导向基辅助的C-C键形成 | 第35-38页 |
1.3.2 铜促进双齿导向基辅助的C-O键形成 | 第38-40页 |
1.3.3 铜促进双齿导向基辅助的C-N键形成 | 第40-42页 |
1.3.4 铜促进双齿导向基辅助的C-S键形成 | 第42-43页 |
1.3.5 铜促进双齿导向基辅助的其他碳杂键形成 | 第43-44页 |
1.4 博士论文的主要工作 | 第44-45页 |
参考文献 | 第45-57页 |
第二章 钯催化2-(2-吡啶基)异丙基胺导向的惰性C(sp~3)-H和C(sp~2)-H键烷氧基化反应 | 第57-131页 |
2.1 研究背景 | 第57-60页 |
2.2 设计思路 | 第60-61页 |
2.3 反应条件优化 | 第61-65页 |
2.3.1 导向基的筛选 | 第61-62页 |
2.3.2 导向基的设计 | 第62-63页 |
2.3.3 反应溶剂的优化 | 第63-64页 |
2.3.4 氧化剂的优化 | 第64-65页 |
2.4 反应底物的拓展 | 第65-69页 |
2.5 反应机理的研究 | 第69-71页 |
2.6 导向基的脱除 | 第71页 |
2.7 本章小结 | 第71-72页 |
2.8 实验部分 | 第72-74页 |
2.8.1 实验部分 | 第72页 |
2.8.2 2-(2-吡啶基)异丙基胺(PIPNH_2)的合成 | 第72页 |
2.8.3 反应底物的合成 | 第72-73页 |
2.8.4 钯催化的C(sp~3)-H键烷氧化反应 | 第73页 |
2.8.5 钯催化C(sp~2)-H键烷氧化反应 | 第73页 |
2.8.6 导向基的脱除反应 | 第73-74页 |
2.8.7 机理研究实验 | 第74页 |
2.8.9 理论计算方法 | 第74页 |
2.9 底物和产物结构表征 | 第74-116页 |
2.10 理论计算数据 | 第116-126页 |
参考文献 | 第126-131页 |
第三章 铜促进2-(2-吡啶基)异丙基胺导向的C(sp~2)-H键活化C-S/N-S键形成 | 第131-190页 |
3.1 研究背景 | 第131-133页 |
3.2 设计思路 | 第133页 |
3.3 反应条件优化 | 第133-141页 |
3.3.1 添加剂的筛选 | 第134-135页 |
3.3.2 银盐的优化 | 第135-136页 |
3.3.3 添加剂的优化 | 第136-137页 |
3.3.4 铜盐的筛选 | 第137-138页 |
3.3.5 反应溶剂的优化 | 第138-139页 |
3.3.6 试剂当量的优化 | 第139-140页 |
3.3.7 反应温度的优化 | 第140-141页 |
3.4 反应底物的拓展 | 第141-144页 |
3.5 克级反应及产物转化 | 第144-145页 |
3.6 反应机理的研究 | 第145-150页 |
3.6.1 TBAI作用的研究 | 第145-146页 |
3.6.2 分子间竞争实验 | 第146-147页 |
3.6.3 自由基捕获实验 | 第147页 |
3.6.4 同位素标记实验 | 第147-148页 |
3.6.5 可能的反应机理 | 第148-150页 |
3.7 本章小结 | 第150-151页 |
3.8 实验部分 | 第151-155页 |
3.8.1 仪器与试剂 | 第151页 |
3.8.2 2-(2-吡啶基)异丙基胺(PIPNH_2)的合成 | 第151页 |
3.8.3 反应底物的合成 | 第151-152页 |
3.8.4 铜促进的C-H键活化C-S/N-S键形成 | 第152页 |
3.8.5 克级反应 | 第152页 |
3.8.6 产物转化 | 第152-154页 |
3.8.7 机理研究实验 | 第154-155页 |
3.8.8 导向基的脱除 | 第155页 |
3.9 底物和产物结构表征 | 第155-186页 |
参考文献 | 第186-190页 |
第四章 铜促进2-(2-吡啶基)异丙基胺导向的芳烃和四氢呋喃交叉脱氢偶联反应 | 第190-219页 |
4.1 研究背景 | 第190-192页 |
4.2 设计思路 | 第192-193页 |
4.3 反应条件优化 | 第193-195页 |
4.3.1 反应条件的优化 | 第193-195页 |
4.3.2 导向基团的筛选 | 第195页 |
4.4 反应底物的拓展 | 第195-198页 |
4.5 产物转化 | 第198-199页 |
4.6 反应机理的研究 | 第199-201页 |
4.6.1 自由基捕获实验 | 第199页 |
4.6.2 动力学同位素实验 | 第199-200页 |
4.6.3 可能的反应机理 | 第200-201页 |
4.7 本章小结 | 第201-202页 |
4.8 实验部分 | 第202-203页 |
4.8.1 仪器与试剂 | 第202页 |
4.8.2 铜促进的取代苯甲酰胺和四氢呋喃的交叉偶联反应 | 第202页 |
4.8.3 铜促进的苯甲酰胺4-1和醚的交叉偶联反应 | 第202页 |
4.8.4 产物转化 | 第202-203页 |
4.8.5 机理研究实验 | 第203页 |
4.9 底物和产物结构表征 | 第203-215页 |
参考文献 | 第215-219页 |
总结与展望 | 第219-221页 |
附录一 缩略语(Abbreviations) | 第221-223页 |
附录二 新化合物一览表 | 第223-227页 |
附录三 已知化合物一览表 | 第227-228页 |
附录四 谱图节选 | 第228-238页 |
攻读博士学位期间发表的论文 | 第238-239页 |
致谢 | 第239页 |