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钯、铜催化的2-(2-吡啶基)异丙基胺导向的碳氢键官能团化反应研究

摘要第9-11页
Abstract第11-12页
第一章 绪论第13-57页
    1.1 引言第13-16页
        1.1.1 碳氢键活化简介第13-14页
        1.1.2 导向基团简介第14-16页
    1.2 钯催化双齿导向基辅助的碳氢键官能团化第16-35页
        1.2.1 钯催化双齿导向基辅助的C-C键形成第16-27页
            1.2.1.1 钯催化双齿导向基辅助的芳基化反应第16-23页
            1.2.1.2 钯催化双齿导向基辅助的烷基化反应第23-24页
            1.2.1.3 钯催化双齿导向基辅助的烯基化反应第24-26页
            1.2.1.4 钯催化双齿导向基辅助的炔基化反应第26-27页
        1.2.2 钯催化双齿导向基辅助的C-O键形成第27-30页
        1.2.3 钯催化双齿导向基辅助的C-N键形成第30-32页
        1.2.4 钯催化双齿导向基辅助的其他碳杂键形成第32-35页
    1.3 铜促进的双齿导向基辅助的碳氢键官能团化第35-44页
        1.3.1 铜促进的双齿导向基辅助的C-C键形成第35-38页
        1.3.2 铜促进双齿导向基辅助的C-O键形成第38-40页
        1.3.3 铜促进双齿导向基辅助的C-N键形成第40-42页
        1.3.4 铜促进双齿导向基辅助的C-S键形成第42-43页
        1.3.5 铜促进双齿导向基辅助的其他碳杂键形成第43-44页
    1.4 博士论文的主要工作第44-45页
    参考文献第45-57页
第二章 钯催化2-(2-吡啶基)异丙基胺导向的惰性C(sp~3)-H和C(sp~2)-H键烷氧基化反应第57-131页
    2.1 研究背景第57-60页
    2.2 设计思路第60-61页
    2.3 反应条件优化第61-65页
        2.3.1 导向基的筛选第61-62页
        2.3.2 导向基的设计第62-63页
        2.3.3 反应溶剂的优化第63-64页
        2.3.4 氧化剂的优化第64-65页
    2.4 反应底物的拓展第65-69页
    2.5 反应机理的研究第69-71页
    2.6 导向基的脱除第71页
    2.7 本章小结第71-72页
    2.8 实验部分第72-74页
        2.8.1 实验部分第72页
        2.8.2 2-(2-吡啶基)异丙基胺(PIPNH_2)的合成第72页
        2.8.3 反应底物的合成第72-73页
        2.8.4 钯催化的C(sp~3)-H键烷氧化反应第73页
        2.8.5 钯催化C(sp~2)-H键烷氧化反应第73页
        2.8.6 导向基的脱除反应第73-74页
        2.8.7 机理研究实验第74页
        2.8.9 理论计算方法第74页
    2.9 底物和产物结构表征第74-116页
    2.10 理论计算数据第116-126页
    参考文献第126-131页
第三章 铜促进2-(2-吡啶基)异丙基胺导向的C(sp~2)-H键活化C-S/N-S键形成第131-190页
    3.1 研究背景第131-133页
    3.2 设计思路第133页
    3.3 反应条件优化第133-141页
        3.3.1 添加剂的筛选第134-135页
        3.3.2 银盐的优化第135-136页
        3.3.3 添加剂的优化第136-137页
        3.3.4 铜盐的筛选第137-138页
        3.3.5 反应溶剂的优化第138-139页
        3.3.6 试剂当量的优化第139-140页
        3.3.7 反应温度的优化第140-141页
    3.4 反应底物的拓展第141-144页
    3.5 克级反应及产物转化第144-145页
    3.6 反应机理的研究第145-150页
        3.6.1 TBAI作用的研究第145-146页
        3.6.2 分子间竞争实验第146-147页
        3.6.3 自由基捕获实验第147页
        3.6.4 同位素标记实验第147-148页
        3.6.5 可能的反应机理第148-150页
    3.7 本章小结第150-151页
    3.8 实验部分第151-155页
        3.8.1 仪器与试剂第151页
        3.8.2 2-(2-吡啶基)异丙基胺(PIPNH_2)的合成第151页
        3.8.3 反应底物的合成第151-152页
        3.8.4 铜促进的C-H键活化C-S/N-S键形成第152页
        3.8.5 克级反应第152页
        3.8.6 产物转化第152-154页
        3.8.7 机理研究实验第154-155页
        3.8.8 导向基的脱除第155页
    3.9 底物和产物结构表征第155-186页
    参考文献第186-190页
第四章 铜促进2-(2-吡啶基)异丙基胺导向的芳烃和四氢呋喃交叉脱氢偶联反应第190-219页
    4.1 研究背景第190-192页
    4.2 设计思路第192-193页
    4.3 反应条件优化第193-195页
        4.3.1 反应条件的优化第193-195页
        4.3.2 导向基团的筛选第195页
    4.4 反应底物的拓展第195-198页
    4.5 产物转化第198-199页
    4.6 反应机理的研究第199-201页
        4.6.1 自由基捕获实验第199页
        4.6.2 动力学同位素实验第199-200页
        4.6.3 可能的反应机理第200-201页
    4.7 本章小结第201-202页
    4.8 实验部分第202-203页
        4.8.1 仪器与试剂第202页
        4.8.2 铜促进的取代苯甲酰胺和四氢呋喃的交叉偶联反应第202页
        4.8.3 铜促进的苯甲酰胺4-1和醚的交叉偶联反应第202页
        4.8.4 产物转化第202-203页
        4.8.5 机理研究实验第203页
    4.9 底物和产物结构表征第203-215页
    参考文献第215-219页
总结与展望第219-221页
附录一 缩略语(Abbreviations)第221-223页
附录二 新化合物一览表第223-227页
附录三 已知化合物一览表第227-228页
附录四 谱图节选第228-238页
攻读博士学位期间发表的论文第238-239页
致谢第239页

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