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1α,25-二羟基维生素D3的关键中间体A环的高效、立体选择合成

中文摘要第1-4页
ABSTRACT第4-9页
第一章 文献综述第9-29页
   ·引言第9页
   ·维生素D_3 类化合物简介第9-11页
   ·1, 25-(OH)_2-D_3 的结构特点第11-14页
     ·A 环部分第12页
     ·B 环部分第12-13页
     ·CD 环部分第13页
     ·侧链部分第13-14页
   ·1, 25-(OH)_2-D_3 的合成路线总结第14-23页
     ·方法B: Horner-Witting 烯化第15-16页
     ·方法C: A 环以炔的形式与CD 环以酮或烯醇酯的形式交叉偶联第16-19页
     ·方法D 与E: Julia 烯化第19-20页
     ·方法F: 3, 5-环维生素 D_3 与维生素D_3 的转化第20-21页
     ·方法G: Trost 课题组的策略第21-22页
     ·方法H: Takano 课题组的策略第22-23页
   ·C-2 修饰的1, 25-(OH)_2-D_3 衍生物及其合成方法第23-27页
     ·Takahashi 课题组的合成策略第24-25页
     ·Moriarty 课题组的合成策略第25-26页
     ·Kittaka 课题组的合成策略第26页
     ·Posner 课题组的合成策略与Takayama 课题组的合成策略第26-27页
   ·总结与展望第27-29页
第二章 课题设计第29-41页
   ·研究方向的选择第29页
   ·目标化合物的选择第29-30页
   ·起始原料的选择第30-31页
   ·合成路线的设计及可行性分析第31-32页
   ·烯丙基的活化第32-39页
     ·Si 元素对烯丙基的活化-Sakurai 反应第34-36页
       ·Sakurai 反应简介第34-35页
       ·烯丙基硅的制备方法第35-36页
     ·Sn 元素对烯丙基的活化-Keck 反应第36页
     ·B 元素对烯丙基的活化-Roush 反应第36-38页
       ·Roush 反应简介与 Roush 反应和 Sakurai 反应的比较第36-37页
       ·环状烯丙基硼酸酯类化合物的制备第37-38页
     ·Cr 元素对烯丙基的活化- Nozaki-Hiyama-Kishi 反应第38-39页
   ·烯丙基活化的逆向策略:Ene 反应第39页
   ·小结第39-41页
第三章 结果与讨论第41-67页
   ·Sakurai 烯丙基化的模板反应第41-44页
     ·环状烯丙基硅化合物136 的制备第41-42页
     ·α-羟基醛129 的制备第42-43页
     ·Sakurai 反应第43-44页
   ·关键中间体125 的全合成研究第44-51页
     ·策略1第45页
     ·策略2第45-47页
     ·策略3第47-49页
     ·策略4第49-50页
     ·化合物125(1)的全合成小结第50-51页
   ·烯丙基硅的合成研究第51-53页
     ·从125(1)出发合成烯丙基硅的研究第51-52页
     ·从1, 4-环己二醇出发合成烯丙基硅的研究第52-53页
   ·Ene 反应研究第53-57页
     ·Ene 反应的初步尝试第53-55页
     ·对中间体125(2)进行 Ene 反应研究第55-57页
   ·A 环2-位修饰的初步研究第57-60页
     ·在2-位引入甲基第57-59页
     ·在2-位引入醇羟基第59-60页
   ·维生素 D_3 衍生物 CD 环的合成研究第60-63页
     ·直线法合成 CD 环第60-61页
     ·汇聚法合成 CD 环第61-62页
     ·α, β-不饱和醛的合成第62-63页
   ·三元醇的制备与利用的初步研究第63-67页
第四章 实验与数据第67-142页
   ·主要原料与试剂第67-70页
   ·主要分析仪器第70-71页
   ·实验概述第71-72页
   ·实验操作第72-100页
   ·核磁共振谱图第100-142页
第五章 论文结论第142-143页
参考文献第143-161页
发表论文情况第161-162页
致谢第162-163页

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