| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 1 文献综述 | 第14-40页 |
| 1.1 引言 | 第14-15页 |
| 1.2 醛或醇与醇的氧化酯化反应 | 第15-25页 |
| 1.2.1 金属为催化剂的反应体系 | 第15-20页 |
| 1.2.1.1 以过氧化物为氧化剂的反应体系 | 第15-17页 |
| 1.2.1.2 金属催化的以氧气为氧化剂的反应体系 | 第17页 |
| 1.2.1.3 金属催化下采用其他氧化剂的反应体系 | 第17-20页 |
| 1.2.2 非金属催化体系 | 第20-23页 |
| 1.2.2.1 N-杂环卡宾催化的反应体系 | 第20-21页 |
| 1.2.2.2 卤化物催化的反应体系 | 第21-23页 |
| 1.2.3 其他氧化反应体系 | 第23-25页 |
| 1.3 醛或醇与胺的交叉脱氢C-N偶联反应 | 第25-36页 |
| 1.3.1 非金属反应体系 | 第26-30页 |
| 1.3.1.1 无催化剂下的反应体系 | 第26页 |
| 1.3.1.2 NHC催化的反应体系 | 第26-27页 |
| 1.3.1.3 碘化物催化的反应体系 | 第27-30页 |
| 1.3.2 金属催化的体系 | 第30-35页 |
| 1.3.2.1 Rh、Ru、Ni催化的反应体系 | 第30-31页 |
| 1.3.2.2 Cu和Fe催化的反应体系 | 第31-35页 |
| 1.3.3 以碘为配体的金属催化反应体系 | 第35-36页 |
| 1.4 氢键和自由基反应 | 第36-37页 |
| 1.4.1 氢键的概念 | 第36-37页 |
| 1.4.2 离子化合物中的氢键 | 第37页 |
| 1.4.3 自由基中的氢键 | 第37页 |
| 1.5 本论文的研究思路和内容 | 第37-40页 |
| 1.5.1 研究思路 | 第37-38页 |
| 1.5.2 研究内容 | 第38-40页 |
| 2 钴-碘协同催化醛与醇的氧化酯化反应及机理研究 | 第40-76页 |
| 2.1 引言 | 第40-41页 |
| 2.2 研究思路和内容 | 第41页 |
| 2.3 结果与讨论 | 第41-57页 |
| 2.3.1 酸添加剂对反应的影响 | 第41页 |
| 2.3.2 醇醛比的考察 | 第41-43页 |
| 2.3.3 催化剂的考察 | 第43页 |
| 2.3.4 氧化剂量的考察 | 第43-44页 |
| 2.3.5 底物拓展 | 第44-46页 |
| 2.3.6 反应路径的初步判断 | 第46-47页 |
| 2.3.7 不同碘化物催化剂催化效率的对比 | 第47-48页 |
| 2.3.8 协同机理的确认 | 第48-57页 |
| 2.4 本章小结 | 第57-58页 |
| 2.5 实验部分 | 第58-61页 |
| 2.5.1 主要实验试剂 | 第58页 |
| 2.5.2 实验仪器 | 第58-59页 |
| 2.5.3 实验操作 | 第59-61页 |
| 2.6 化合物表征数据 | 第61-64页 |
| 2.7 本章附图 | 第64-76页 |
| 3 钴-碘协同催化醛与胺的氧化酰胺化反应及机理研究 | 第76-106页 |
| 3.1 引言 | 第76-77页 |
| 3.2 研究思路和内容 | 第77页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第77-92页 |
| 3.3.1 碱对反应影响的考察 | 第77-78页 |
| 3.3.2 添加剂对反应影响的考察 | 第78-79页 |
| 3.3.3 催化剂对反应影响的考察 | 第79页 |
| 3.3.4 氧化剂对反应影响的考察 | 第79页 |
| 3.3.5 温度对反应影响的考察 | 第79-81页 |
| 3.3.6 底物拓展 | 第81-83页 |
| 3.3.7 胺代替相应的盐酸盐为底物 | 第83-84页 |
| 3.3.8 以醇为底物 | 第84-85页 |
| 3.3.9 机理研究 | 第85-92页 |
| 3.4 本章小结 | 第92页 |
| 3.5 实验部分 | 第92-95页 |
| 3.5.1 主要实验试剂 | 第92-93页 |
| 3.5.2 实验仪器 | 第93页 |
| 3.5.3 实验操作 | 第93-95页 |
| 3.6 化合物表征数据 | 第95-99页 |
| 3.7 本章附图 | 第99-106页 |
| 4 无催化剂下离子型氧化剂用于醛与醇的氧化酯化反应及机理研究 | 第106-148页 |
| 4.1 引言 | 第106页 |
| 4.2 研究思路和内容 | 第106-108页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第108-133页 |
| 4.3.1 过硫酸根类阴离子型氧化剂用于芳香醛的氧化酯化 | 第108-109页 |
| 4.3.2 1a为氧化剂用于氧化酯化反应的底物拓展 | 第109-111页 |
| 4.3.3 反应机理的研究 | 第111-120页 |
| 4.3.3.1 路径1和2的排除 | 第111页 |
| 4.3.3.2 自由基机理的确认和自由基的捕获 | 第111-113页 |
| 4.3.3.3 动力学同位素效应分析SRA夺氢 | 第113-115页 |
| 4.3.3.4 中间体硫酸甲酯盐的确认 | 第115-116页 |
| 4.3.3.5 反应机理的初步提出 | 第116-118页 |
| 4.3.3.6 反应中副产物酚的形成研究 | 第118-120页 |
| 4.3.4 双离子氢键效应的研究 | 第120-133页 |
| 4.3.4.1 双离子氢键和离子氢键对反应的影响 | 第120-121页 |
| 4.3.4.2 相互作用能和单晶结构中氢键研究 | 第121-122页 |
| 4.3.4.3 双离子氢键对电子转移性能的影响研究 | 第122-124页 |
| 4.3.4.4 原位核磁检测硫酸甲酯盐中间体6的产生 | 第124-125页 |
| 4.3.4.5 氧化剂的分解过程研究 | 第125-127页 |
| 4.3.4.6 硫酸氢根与甲醇酯化反应研究 | 第127-130页 |
| 4.3.4.7 阳离子对酯化反应影响原因分析 | 第130-133页 |
| 4.4 本章小结 | 第133页 |
| 4.5 实验部分 | 第133-140页 |
| 4.5.1 主要实验试剂 | 第133-134页 |
| 4.5.2 实验仪器 | 第134-135页 |
| 4.5.3 实验操作 | 第135-140页 |
| 4.5.3.1 基本操作 | 第135页 |
| 4.5.3.2 离子型氧化剂在无催化剂条件下的氧化酯化反应 | 第135-136页 |
| 4.5.3.3 过硫酸根阴离子型氧化剂的合成 | 第136页 |
| 4.5.3.4 自由基捕获实验操作 | 第136-138页 |
| 4.5.3.5 图式4.3的实验操作 | 第138页 |
| 4.5.3.6 中间体(6a,6d)的获得 | 第138页 |
| 4.5.3.7 循环伏安测试 | 第138-139页 |
| 4.5.3.8 原位核磁检测反应的实验操作 | 第139页 |
| 4.5.3.9 氧化剂分解过程动力学分析操作 | 第139-140页 |
| 4.5.3.10 紫外-可见分光光度计测定哈米特酸度系数 | 第140页 |
| 4.6 化合物表征数据 | 第140-144页 |
| 4.6.1 过硫酸根类阴离子型氧化剂表征数据 | 第140-142页 |
| 4.6.2 中间体(6a,6d)的表征 | 第142-144页 |
| 4.6.3 产物酯的表征数据 | 第144页 |
| 4.7 计算部分 | 第144-147页 |
| 4.7.1 图4.8中MeO~·自由基从苯甲醛上夺取氢的过程计算 | 第144-146页 |
| 4.7.2 章节4.3.4.2中相互作用能的计算 | 第146-147页 |
| 4.8 本章附图 | 第147-148页 |
| 5 结论和展望 | 第148-151页 |
| 5.1 主要研究结论 | 第148-150页 |
| 5.2 建议和展望 | 第150-151页 |
| 符号表 | 第151-152页 |
| 参考文献 | 第152-169页 |
| 个人简历及发表文章目录 | 第169-170页 |
| 致谢 | 第170页 |
