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新型四嗪和二茂铁吡啶盐化合物的合成及性质研究

Acronyms第1-11页
Abstract第11-13页
Résumé第13-15页
摘要第15-17页
Part Ⅰ: Synthesis, electrochemical and fluorescence studies of 1,2,4,5-tetrazine derivatives: towards molecular sensors for anions and electron-rich compounds第17-187页
 Chapter 1 Introduction of 1,2,4,5-tetrazine chemistry and applications第19-49页
   ·Introduction of 1,2,4,5-tetrazines第19-20页
   ·Synthesis of tetrazines第20-27页
     ·Pinner synthesis第21-23页
     ·Ring closure of S-methylisothiocarbonohydrazide salt with orthoformate/ortho-acetates or iminium chlorides第23-24页
     ·Aromatic Nucleophilic Substitution (S_NAr reaction)第24-27页
   ·Reactivity of tetrazines第27-37页
     ·Aromatic nucleophilic substitution (S_NAr reaction)第27-29页
     ·Azaphilic addition with carbanions第29-30页
     ·Coss-coupling reactions with terminal alkynes第30-31页
     ·Inverse electron-demand Diels-Alder reaction第31-37页
   ·Research development and applications of tetrazines第37-44页
     ·Tetrazines as molecular models for theoretical studies第37-39页
     ·Tetrazine derivatives for NLO第39-40页
     ·Tetrazines in coordination chemistry第40-42页
     ·Tetrazines as energetic materials第42-43页
     ·Tetrazines as pharmaceuticals第43页
     ·Tetrazine derivatives for anticorrosion applications第43-44页
  References第44-49页
 Chapter 2 Development of anion and electron-rich compound sensors第49-69页
   ·Supramolecular chemistry and receptors第49页
   ·Optical(colorimetric, fluorescent)sensors and electrochemical sensors第49-53页
     ·Fluorescent molecular sensors第49-52页
     ·Electrochemical sensors第52-53页
   ·Anion sensors第53-62页
     ·Roles of anions第54页
     ·Difficulties in anion recognition and sensing第54-56页
     ·Developments in research for anion sensors第56-62页
   ·Sensors for electron-rich compounds第62-65页
     ·General Strategy used for detecting neutral analytes: π-π stacking第62-64页
     ·Rare examples of sensors for electron-rich compounds第64-65页
  References第65-69页
 Chapter 3 Tetrazine derivatives for sensor applications第69-83页
   ·Interaction of tetrazines with anions/electron-rich compounds—anion-π interaction/π-π interaction第69-70页
   ·Development of tetrazines in sensor applications: previous work in Audebert's group第70-75页
   ·Molecular designing of sensors第75-80页
  References第80-83页
 Chapter 4 Synthesis: results and discussion第83-107页
   ·Preparation of 3,6-dichloro-1,2,4,5-tetrazine第83-85页
   ·Attempts to synthesize novel tweezer molecular sensors第85-91页
     ·S_N Ar reaction of tetrazines第85-86页
     ·Tweezers with flexible chains第86-88页
     ·Tweezers with rigid frameworks第88-91页
   ·Synthesis of tripod molecular sensors第91-93页
     ·Using triethanolamine第91-92页
     ·Using 2-(bromomethyl)-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol as triol第92-93页
   ·Synthesis of cyclophane molecular sensors第93-101页
     ·The first cyclophane-tetrazine第93-98页
     ·Attempt to synthesize cyclophane-tetrazine 92第98-100页
     ·Reconsideration of cyclophane-tetrazine 90第100-101页
   ·Synthesis of calycular molecular sensors: new multichromophoric cyclodextrin functionnalized by fluorescent tetrazine rings第101-105页
     ·Attachment of tetrazines onto cyclodextrins via S_NAr reactions第101-103页
     ·Attempt to attach tetrazines via "click chemistry"第103-105页
  References第105-107页
 Chapter 5 UV/Visible absorption, fluorescence and electrochemical studies第107-143页
   ·Introduction of fluorescence quenching: Stern-Volmer equation and Rehm-Weller equation第107-109页
   ·Spectroscopic and electrochemical study of tripod-tetrazine (86)第109-116页
     ·Absorption and fluorescence studies第110-111页
     ·Fluorescence quenching of tripod-tetrazine第111-114页
     ·Preliminary electrochemical studies of tripod-tetrazine第114-116页
   ·Spectroscopic and electrochemical studies of the first cyclophane (93)第116-120页
     ·Spectroscopic study第116-117页
     ·Electrochemistry study第117-118页
     ·Sensitivity of the electrochemical response to added organic compounds第118-120页
   ·Discussion of fluorescence of new cyclophane-tetrazine (90) and tetrazine 118 and 128第120-130页
     ·Trimer-tetrazine 118第120-123页
     ·Cyclophane-tetrazine 90第123-125页
     ·Tetrazine 128第125-126页
     ·Molecular modeling and fluorescence properties第126-130页
   ·Fluorescence and electrochemical study of β-CD-tetrazine第130-135页
     ·Absorption and fluorescence studies第130-132页
     ·Fluorescence quenching of β-CD-tetrazine第132-134页
     ·Electrochemical study of β-CD-tetrazine第134-135页
   ·α-CD-tetrazine (95)第135-141页
     ·Absorption and fluorescence studies of 95第135-136页
     ·Fluorescence quenching第136-138页
     ·Electrochemical study第138-141页
  References第141-143页
 General conclusion第143-145页
 Chapter 6 Experimental Section第145-187页
Part Ⅱ: Synthesis and electrochemical study of ferrocene-containing pyridinium salts第187-239页
 Chapter 1 Introduction第189-207页
   ·Introduction of ferrocene第189页
   ·Basic electrochemical behavior第189-190页
   ·Development in research of molecules containing multiple ferrocenes第190-203页
     ·Molecules containing two ferrocene units第190-193页
     ·Molecules containing multiple ferrocene units第193-199页
     ·Dendrimers containing ferrocenes第199-203页
  References第203-207页
 Chapter 2 Molecular design of ferrocene-containing pyridinium salts第207-211页
   ·Previous work in Tang's group第207-208页
   ·Molecular design第208-210页
  References第210-211页
 Chapter 3 Results and discussion第211-227页
   ·Synthesis of dibranched and tribranched pyridiniums第211-219页
     ·Improvement of synthesis of trans-5-(2-ferrocenyl-vinyl)-2-carbaldehyde-thiophene第211-212页
     ·Influence of base for Wittig olefination第212-213页
     ·Isomerization of Z-isomers to E-isomers with I_2第213-214页
     ·Condensation of aromatic aldehyde with multimethyl-pyridiniums第214-219页
   ·Electrochemical results and discussion第219-226页
     ·Preliminary electrochemical study of 45i and 46i第219-220页
     ·Preliminary electrochemical study of 45h第220-221页
     ·Preliminary electrochemical study of 46h第221-222页
     ·Preliminary electrochemical study of 45j第222-224页
     ·Preliminary electrochemical study of 46j第224-226页
  References第226-227页
 General conclusion第227-229页
 Chapter 4 Experimental section第229-239页
List of publications第239-241页
Acknowledgement第241-242页

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