| 摘要 | 第5-6页 |
| Abstract | 第6页 |
| 第一章 绪论 | 第9-18页 |
| 1.1 乳腺癌及其内分泌治疗的研究进展 | 第9-11页 |
| 1.2 氟维司群(Fulvestrant)及其作用机理 | 第11-12页 |
| 1.3 氟维司群的合成工艺研究进展 | 第12-16页 |
| 1.3.1 以雌二醇为原料合成氟维司群 | 第12-13页 |
| 1.3.2 以6,7-去氢-19-去甲基睾酮(6,7-脱氢诺龙)的醋酸酯为原料合成氟维司群 | 第13-14页 |
| 1.3.3 改进1,6-加成产物中7α/7β比例的相关报道 | 第14-16页 |
| 1.4 本论文的研究背景和意义 | 第16-18页 |
| 第二章 诺龙的6,7-位脱氢制备6,7-脱氢诺龙醋酸酯 | 第18-33页 |
| 2.1 卤化氢消除法 | 第18-20页 |
| 2.2 烯醇硅醚氧化脱氢法 | 第20-23页 |
| 2.2.1 酮脱氢制备α,β-不饱和酮的方法 | 第20页 |
| 2.2.2 烯醇硅醚的硝酸铈铵氧化脱氢 | 第20-23页 |
| 2.3 实验部分 | 第23-32页 |
| 2.3.1 试剂与溶剂预处理 | 第23页 |
| 2.3.2 简称 | 第23-24页 |
| 2.3.3 试剂与原材料 | 第24页 |
| 2.3.4 主要实验设备与仪器 | 第24-25页 |
| 2.3.5 17β-乙酰氧基-4,6雄甾二烯-3-酮(10)的合成 | 第25-32页 |
| 2.4 小结 | 第32-33页 |
| 第三章 格氏1,6-加成中7α/7β的立体选择性研究 | 第33-48页 |
| 3.1 前言 | 第33-38页 |
| 3.1.1 共轭加成 | 第34-35页 |
| 3.1.2 手性配基诱导的不对称共轭加成 | 第35-38页 |
| 3.2 6,7-脱氢诺龙醋酸酯的1,6-加成的立体选择性研究 | 第38-40页 |
| 3.2.1 配基的立体构型选择 | 第38-39页 |
| 3.2.2 配基的选择 | 第39-40页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第40-42页 |
| 3.3.1 用模拟底物实验的结果分析 | 第40-41页 |
| 3.3.2 用长侧链(23)实验的结果分析 | 第41-42页 |
| 3.4 实验部分 | 第42-47页 |
| 3.4.1 试剂与溶剂预处理 | 第42页 |
| 3.4.2 试剂与原材料 | 第42-43页 |
| 3.4.3 主要实验设备与仪器 | 第43页 |
| 3.4.4 7α-正己基-17β-乙酰氧基-4-烯雄甾-3-酮(30)的合成 | 第43-45页 |
| 3.4.5 7α-[9-(4,4,5,5,5-五氟戊亚磺酰基)壬烷基]-17β-乙酰氧基-4-烯雄甾-3-酮(13)的合成 | 第45-47页 |
| 3.5 小结 | 第47-48页 |
| 第四章 合成工艺中其他反应步骤 | 第48-60页 |
| 4.1 芳构化法合成化合物(31) | 第48页 |
| 4.2 水解反应得化合物(32) | 第48-49页 |
| 4.3 H_2O_2氧化得氟维司群(8) | 第49页 |
| 4.4 实验部分 | 第49-59页 |
| 4.4.1 试剂与溶剂预处理 | 第49页 |
| 4.4.2 试剂与原材料 | 第49-50页 |
| 4.4.3 主要实验设备与仪器 | 第50页 |
| 4.4.4 7α-正己基-1,3,5(10)-三烯雌甾-3,17β-二醇(32)的合成 | 第50-54页 |
| 4.4.5 7α-[9-(4,4,5,5,5-五氟戊亚磺酰基)壬烷基]雌体-1,3,5-(10)-三烯-3,17β-二醇(8)的合成 | 第54-59页 |
| 4.5 小结 | 第59-60页 |
| 结论和展望 | 第60-61页 |
| 参考文献 | 第61-68页 |
| 附录 | 第68-69页 |
| 致谢 | 第69页 |
