摘要 | 第5-6页 |
Abstract | 第6页 |
前言 | 第7-9页 |
第一章 文献综述 | 第9-17页 |
1.1 过渡金属催化的不对称氢化合成β-氨基-β-芳基磷酸酯 | 第9-11页 |
1.2 有机催化合成β-硝基磷酸酯 | 第11-15页 |
1.2.1 有机催化的亚磷酸酯和硝基烯的反应 | 第11-14页 |
1.2.2 有机催化的硝基甲烷和α-羰基膦酸酯的Aldol反应 | 第14-15页 |
1.3 消旋的α-芳基-β-氨基膦酸酯的合成 | 第15-17页 |
第二章 铑催化的不对称氢化合成手性α-芳基-β-氨基膦酸酯的研究 | 第17-31页 |
2.1 课题的提出与设计 | 第17-18页 |
2.2 催化剂的设计 | 第18页 |
2.3 催化剂的合成路线 | 第18-21页 |
2.3.1 DIOP的合成 | 第18-19页 |
2.3.2 1a-c的合成路线 | 第19页 |
2.3.3 2a-b,3a-b的合成路线 | 第19页 |
2.3.4 4a的合成路线 | 第19-20页 |
2.3.5 4b-g的合成路线 | 第20页 |
2.3.6 4h的合成路线 | 第20页 |
2.3.7 4i的合成路线 | 第20页 |
2.3.8 4j的合成路线 | 第20-21页 |
2.3.9 4k和4l的合成路线 | 第21页 |
2.4 底物的设计与合成 | 第21-22页 |
2.4.1 各种重氮膦酸酯的合成 | 第21页 |
2.4.2 亚胺前体的设计及合成 | 第21-22页 |
2.4.3 底物的设计及合成 | 第22页 |
2.5 铑催化的不对称氢化合成手性α-芳基-β-氨基膦酸酯反应条件的优化 | 第22-28页 |
2.5.1 催化剂结构的筛选 | 第22-23页 |
2.5.2 烯胺N上保护基的筛选 | 第23页 |
2.5.3 膦酸酯上酯基的筛选 | 第23-24页 |
2.5.4 双膦配体N上保护基的筛选 | 第24-25页 |
2.5.5 反应浓度的筛选 | 第25页 |
2.5.6 反应溶剂的筛选 | 第25-26页 |
2.5.7 双膦配体二芳基膦上芳基取代基的筛选 | 第26页 |
2.5.8 金属铑催化量的筛选 | 第26-27页 |
2.5.9 反应时间的筛选 | 第27页 |
2.5.10 氢气压力的筛选 | 第27-28页 |
2.6 铑催化的不对称氢化合成手性α-芳基-β-氨基膦酸酯的研究反应底物的扩展 | 第28-29页 |
2.7 总结 | 第29-31页 |
第三章 实验部分 | 第31-51页 |
3.1 实验仪器与试剂 | 第31页 |
3.2 催化剂的合成与应用 | 第31-38页 |
3.2.1 催化剂(D)-DIOP的制备 | 第31-32页 |
3.2.2 催化制1的制备 | 第32页 |
3.2.3 催化剂2和3的制备 | 第32-35页 |
3.2.4 催化剂4的制备 | 第35-38页 |
3.3 底物合成 | 第38-41页 |
3.3.1 各种重氮膦酸酯的合成 | 第38-39页 |
3.3.2 各种砜的合成 | 第39-40页 |
3.3.3 α-芳基-β-氨基烯基膦酸酯的合成 | 第40-41页 |
3.4 催化反应的操作方法 | 第41页 |
3.5 部分化合物的表征 | 第41-51页 |
参考文献 | 第51-55页 |
附录1:部分产物的图谱 | 第55-87页 |
附录2:硕士期间完成论文情况 | 第87-89页 |
致谢 | 第89页 |