新型手性P/N/N配体的合成及其在不对称炔丙基脱羧胺化中的应用研究

【摘要】：含碳-碳三键的炔丙基化合物是合成许多药物和天然产物的关键中间体,因此该类结构的构建一直是有机化学研究的热点之一。在众多合成方法中,铜催化炔丙基取代反应是合成炔丙基化合物的重要手段之一,高化学选择性和区域选择性的获得了炔丙基取代产物。但亲核试剂和亲电试剂的适用范围还比较窄,发展炔丙基化合物不对称催化合成的新方法仍然是一个非常重要而又充满挑战的任务。本文设计合成了新型手性三齿P,N,N配体,并将其应用到了铜催化的不对称炔丙基脱羧胺化反应中。1.设计合成了一类新型手性三齿P,N,N配体L3-10。经过文献调研和实验尝试,在配体L3-9的基础上进行优化改造,得到了新型手性三齿P,N,N配体L3-10。探索出了合成该配体的成熟方法：甲苯做溶剂,(S)-DPPNH2与苯甲酰基吡啶在活性氧化铝的催化下,加入吸水剂无水硫酸镁回流,可以高收率的得到配体L3-10。2.将新型三齿P,N,N配体应用到了铜催化的炔丙基氨基甲酸酯的不对称脱羧胺化反应中,通过配体的筛选和反应条件的优化,收率高达96%,ee值高达94%。通过底物拓展表明：炔丙基部分,各种苯基取代的炔丙基都能很好的适应该反应,但是烷基炔丙基在该反应中活性很低。氨基部分,开链和环状(五元、六元环)季胺甲酸酯以及仲胺甲酸酯都能取得很好结果。
【关键词】：P N N配体 炔丙基取代反应 炔丙基脱羧胺化 铜催化
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2014
【分类号】：O621.25