| 摘要 | 第1-5页 |
| Abstract | 第5-14页 |
| 第一篇 绪论 | 第14-56页 |
| 第一节 人工酶和模拟酶 | 第14-16页 |
| 第二节 水解金属酶的模拟 | 第16-36页 |
| 一．水解金属酶 | 第16-18页 |
| 二．人工核酸酶 | 第18-23页 |
| 1．以氧化还原机理起作用的人工核酸酶 | 第18-21页 |
| 2．以水解机理起作用的人工核酸酶 | 第21-23页 |
| 三．磷酸酯酶模拟研究 | 第23-36页 |
| 1．磷酸酯酶模拟中常用的金属离子 | 第23-28页 |
| 2．具有良好疏水微环境的磷酸酯水解酶模拟模型 | 第28-32页 |
| 3．模拟磷酸酯水解金属酶催化的一般催化机理 | 第32-36页 |
| 第三节 酚类物质的模拟过氧化物酶催化氧化 | 第36-49页 |
| 一．光电催化氧化法 | 第37-40页 |
| 二．天然过氧化物酶催化酚类物质的氧化 | 第40-44页 |
| 三．模拟过氧化物酶催化酚类物质的氧化 | 第44-49页 |
| 参考文献 | 第49-56页 |
| 第二篇 功能配合物模拟水解酶的研究 | 第56-124页 |
| 第一章 简单Schiff碱过渡金属配合物在胶束溶液中催化BNPP水解 | 第57-65页 |
| 1 实验部分 | 第57-58页 |
| 1．1 仪器与试剂 | 第57页 |
| 1．2 配体及配合物的合成 | 第57-58页 |
| 1．3 动力学方法 | 第58页 |
| 2 结果与讨论 | 第58-64页 |
| 2．1 配合物在胶束溶液中的催化活性 | 第58-60页 |
| 2．2 反应体系酸度对催化反应速率的影响 | 第60-61页 |
| 2．3 表面活性剂Brij35胶束溶液中配合物催化BNPP水解反应的动力学 | 第61-63页 |
| 2．4 温度与反应速率 | 第63-64页 |
| 3．结论 | 第64页 |
| 参考文献 | 第64-65页 |
| 第二章 含聚醚链的Schiff碱锰(Ⅲ)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究 | 第65-78页 |
| 1 实验部分 | 第65-68页 |
| 1．1 仪器与试剂 | 第65-66页 |
| 1．2 合成 | 第66-67页 |
| 1．3 动力学方法 | 第67-68页 |
| 2 结果与讨论 | 第68-76页 |
| 2．1 特征光谱分析 | 第68页 |
| 2．2 配合物在胶束溶液中的催化活性 | 第68-70页 |
| 2．3 反应体系酸度对催化反应速率的影响 | 第70-72页 |
| 2．4 表面活性剂Brij35胶束溶液中配合物催化BNPP水解反应的动力学 | 第72-75页 |
| 2．6 温度对反应速率的影响和反应的表观活化能 | 第75-76页 |
| 3 结论 | 第76页 |
| 参考文献 | 第76-78页 |
| 第三章 含二苯并-18-冠-6的单Schiff碱过渡金属配合物催化磷酸二酯水解的动力学研究 | 第78-90页 |
| 1 实验部分 | 第78-80页 |
| 1．1 仪器和主要试剂 | 第78-79页 |
| 1．2 合成方法 | 第79-80页 |
| 1．3 动力学方法 | 第80页 |
| 2 结果与讨论 | 第80-88页 |
| 2．1 合成 | 第80-81页 |
| 2．2 在不同酸度条件下配合物催化BNPP水解的表观一级速率常数 | 第81页 |
| 2．3 BNPP催化水解的机理 | 第81-83页 |
| 2．4 特征光谱分析 | 第83页 |
| 2．5 水解反应的动力学定量处理 | 第83-86页 |
| 2．6 配合物中金属离子的功能 | 第86页 |
| 2．7 温度对反应速率的影响 | 第86-87页 |
| 2．8 介质环境对反应速率的影响 | 第87-88页 |
| 3 结论 | 第88页 |
| 参考文献 | 第88-90页 |
| 第四章 氮杂冠醚化Schiff碱钴(Ⅱ)配合物模拟磷酸二酯水解酶的研究 | 第90-101页 |
| 1 实验部分 | 第90-92页 |
| 1．1 仪器和主要试剂 | 第90页 |
| 1．2 合成 | 第90-91页 |
| 1．3 方法 | 第91-92页 |
| 2 结果与讨论 | 第92-99页 |
| 2．1 配合物催化BNPP水解的表观一级速率常数及其随酸度的变化 | 第92页 |
| 2．2 BNPP催化水解的机理研究 | 第92-93页 |
| 2．3 反应体系的光谱特征 | 第93-94页 |
| 2．4 水解反应的动力学定量处理 | 第94-97页 |
| 2．5 配体结构对BNPP水解的影响 | 第97页 |
| 2．6 胶束对反应速率的影响 | 第97-98页 |
| 2．7 温度对反应速率的影响 | 第98-99页 |
| 3 结论 | 第99页 |
| 参考文献 | 第99-101页 |
| 第五章 草酸根桥联双核铜配合物模拟水解酶的动力学研究 | 第101-118页 |
| 1 实验部分 | 第101-104页 |
| 1．1 试剂 | 第102页 |
| 1．2 草酰胺桥联双核铜配合物A和B的合成 | 第102页 |
| 1．3 单、双核配合物的表征 | 第102-103页 |
| 1．4 方法 | 第103-104页 |
| Ⅰ．草酰胺桥联双核铜配合物金属胶束催化BNPP水解的动力学和机理研究 | 第104-110页 |
| 2 结果与讨论 | 第104-110页 |
| 2．1 配合物在胶束溶液中催化BNPP水解的动力学和机理 | 第104-108页 |
| 2．2 配合物的催化活性和配合物结构对催化活性的影响 | 第108-109页 |
| 2．3 表面活性剂胶束对配合物催化BNPP水解的影响 | 第109-110页 |
| Ⅱ．草酰胺桥联双核铜配合物金属胶束催化PNPA水解反应动力学 | 第110-116页 |
| 2 结果与讨论 | 第110-116页 |
| 2．1 在pH=8和25℃时PNPA水解的表观速率常数 | 第110-111页 |
| 2．2 PNPA水解速率与溶液PH值的关系 | 第111-112页 |
| 2．3 动力学数学模型及其定量处理 | 第112-116页 |
| 参考文献 | 第116-118页 |
| 第六章 β-环糊精对CTAB胶束催化羧酸酯水解的影响 | 第118-124页 |
| 1 实验部分 | 第118-119页 |
| 1．1 试剂 | 第118页 |
| 1．2 动力学测量 | 第118-119页 |
| 2 结果与讨论 | 第119-123页 |
| 2．1 pH7.02，25℃时CTAB胶束溶液中PNPP和PNPA的水解 | 第119-120页 |
| 2．2 pH7.02，25℃时PNPP和PNPA在水／β-环糊精／CTAB体系中的水解反应 | 第120-123页 |
| 参考文献 | 第123-124页 |
| 第三篇 模拟过氧化物酶催化酚类物质氧化 | 第124-150页 |
| 第七章 热动力学特征对比参量法及其应用研究 | 第125-134页 |
| 1．基本原理 | 第125-126页 |
| 1．1 热动力学特征对比参量法的数学模型 | 第125-126页 |
| 1．2 R_m和r_m的确定 | 第126页 |
| 2 实验部分 | 第126-127页 |
| 2．1 反应体系 | 第127页 |
| 2．2 试剂 | 第127页 |
| 2．3 热谱曲线的测定 | 第127页 |
| 3 结果与讨论 | 第127-132页 |
| 3．1 特征对比参量法的验证 | 第128-130页 |
| 3．2 热谱失真对特征对比参量法的影响 | 第130页 |
| 3．3 过氧化氢氧化对苯醌反应的动力学特征 | 第130-132页 |
| 参考文献 | 第132-134页 |
| 第八章 Schiff碱配合物催化过氧化氢氧化苯酚的动力学研究 | 第134-143页 |
| 1 实验部分 | 第134-135页 |
| 1．1 仪器与试剂 | 第134-135页 |
| 1．2 配体及配合物的合成 | 第135页 |
| 1．3 动力学测定 | 第135页 |
| 2 结果与讨论 | 第135-141页 |
| 2．1 Schiff碱铜配合物的光谱特征 | 第135-136页 |
| 2．2 水溶液中苯酚氧化反应的准一级表观速率常数 | 第136-137页 |
| 2．3 在缓冲溶液中苯酚氧化速率与溶液pH的关系 | 第137-138页 |
| 2．4 过氧化氢／催化剂摩尔比对配合物催化苯酚氧化的影响 | 第138-139页 |
| 2．5 动力学数学模型及其定量处理 | 第139-140页 |
| 2．6 在胶束溶液中钴铁配合物催化苯酚氧化 | 第140-141页 |
| 3 结论 | 第141页 |
| 参考文献 | 第141-143页 |
| 第九章 Fe_2EDTB配合物模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚的研究 | 第143-150页 |
| 1 实验部分 | 第143-144页 |
| 1．1 仪器与试剂 | 第143页 |
| 1．2 配合物Fe_2EDTB(简写为MLn)的合成 | 第143-144页 |
| 1．3 动力学测定 | 第144页 |
| 2 结果与讨论 | 第144-148页 |
| 2．1 Fe_2EDTB配合物在水溶液中催化过氧化氢氧化苯酚的机理 | 第145-146页 |
| 2．2 过氧化氢／催化剂摩尔比对配合物催化苯酚氧化的影响 | 第146页 |
| 2．3 反应温度的影响 | 第146-147页 |
| 2．4 在不同酸度缓冲溶液中催化反应的一级速率常数K_N的计算 | 第147-148页 |
| 3 结论 | 第148-149页 |
| 参考文献 | 第149-150页 |
| 攻读博士学位期间已发表和已录用论文目录 | 第150-155页 |
| 致谢 | 第155-156页 |
| 声明 | 第156-157页 |
