| 致谢 | 第6-7页 |
| 摘要 | 第7-10页 |
| Abstract | 第10-12页 |
| 第一章 绪论 | 第18-60页 |
| 1.1 聚类肽概述 | 第18-21页 |
| 1.1.1 聚类肽的发展历史 | 第18-20页 |
| 1.1.2 聚肌氨酸(PSar) | 第20-21页 |
| 1.2 聚类肽的合成方法 | 第21-30页 |
| 1.2.1 生物合成法 | 第21页 |
| 1.2.2 固相合成法 | 第21-22页 |
| 1.2.3 R-NCA开环聚合法 | 第22-30页 |
| 1.2.3.1 伯胺引发剂 | 第22-27页 |
| 1.2.3.2 氮杂环卡宾引发剂 | 第27-28页 |
| 1.2.3.3 其他聚合方式 | 第28-29页 |
| 1.2.3.4 聚类肽的修饰 | 第29-30页 |
| 1.2.4 CO与亚胺交替共聚法 | 第30页 |
| 1.3 聚类肽的性质及应用 | 第30-41页 |
| 1.3.1 聚类肽的溶解性 | 第30-32页 |
| 1.3.2 聚类肽的温敏性 | 第32-34页 |
| 1.3.3 聚类肽的二级结构 | 第34-35页 |
| 1.3.4 聚类肽的防冻效应 | 第35-36页 |
| 1.3.5 聚类肽的热学性能 | 第36页 |
| 1.3.6 聚类肽的稳定性 | 第36-37页 |
| 1.3.7 聚类肽的表面防污性 | 第37-38页 |
| 1.3.8 聚类肽的生物相容性 | 第38页 |
| 1.3.9 聚类肽的自组装 | 第38-41页 |
| 1.4 NTA概述 | 第41-50页 |
| 1.4.1 NTA与NCA的比较 | 第41页 |
| 1.4.2 NTA的合成方法 | 第41-46页 |
| 1.4.2.1 N-烷氧基硫代羰基氨基酸成环法 | 第41-44页 |
| 1.4.2.2 氨基酸硫代氨基甲酸盐成环法 | 第44-45页 |
| 1.4.2.3 硫代氨基酸硫代氨基甲酸盐成环法 | 第45页 |
| 1.4.2.4 L-硫代氨基酸直接成环法 | 第45页 |
| 1.4.2.5 其他方法 | 第45-46页 |
| 1.4.3 NTA用于多肽合成 | 第46-47页 |
| 1.4.4 NTA开环聚合 | 第47-50页 |
| 1.5 双亲水嵌段共聚物(DHBC) | 第50-53页 |
| 1.5.1 DHBC在刺激作用下的自组装行为 | 第50-51页 |
| 1.5.2 DHBC在纯水溶液中的自组装行为 | 第51-53页 |
| 1.6 温敏聚合物 | 第53-57页 |
| 1.6.1 分子量对T_(cp)的影响 | 第53-54页 |
| 1.6.2 聚合物组成对T_(cp)的影响 | 第54-55页 |
| 1.6.3 端基结构对T_(cp)的影响 | 第55-56页 |
| 1.6.4 聚合物拓扑结构对T_(cp)的影响 | 第56页 |
| 1.6.5 聚合物浓度对T_(cp)的影响 | 第56-57页 |
| 1.6.6 盐效应对T_(cp)的影响 | 第57页 |
| 1.7 课题的目的、意义、研究内容和创新点 | 第57-60页 |
| 1.7.1 课题的目的与意义 | 第57-58页 |
| 1.7.2 研究内容和创新点 | 第58-60页 |
| 第二章 实验部分 | 第60-68页 |
| 2.1 原料与试剂 | 第60-62页 |
| 2.2 原料与试剂的精制 | 第62页 |
| 2.3 R-NTA单体的制备 | 第62-64页 |
| 2.3.1 S-乙氧基硫代羰基巯基乙酸(XAA)的合成 | 第62-63页 |
| 2.3.2 肌氨酸NTA(Sar-NTA)的合成 | 第63页 |
| 2.3.3 N-丁基甘氨酸盐酸盐的合成 | 第63页 |
| 2.3.4 N-丁基甘氨酸NTA(NBG-NTA)的合成 | 第63-64页 |
| 2.4 稀土催化剂的制备 | 第64页 |
| 2.4.1 无水氯化稀土的制备 | 第64页 |
| 2.4.2 硼氢化稀土(RE(BH_4)_3(THF)_3)催化剂的制备 | 第64页 |
| 2.5 细胞毒性实验 | 第64-65页 |
| 2.6 浊点(T_(cp))测试 | 第65页 |
| 2.7 仪器与表征方法 | 第65-68页 |
| 第三章 新型双亲水嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚肌氨酸的制备与组装研究 | 第68-84页 |
| 3.1 引言 | 第68-69页 |
| 3.2 实验方法 | 第69页 |
| 3.2.1 伯胺引发Sar-NTA聚合 | 第69页 |
| 3.2.2 PEG-b-PSar在水中乳化CH_2Cl_2 | 第69页 |
| 3.2.3 PEG-b-PSar在有机溶剂中的胶束制备 | 第69页 |
| 3.2.4 PEG-b-PSar胶束包裹金属离子 | 第69页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第69-83页 |
| 3.3.1 单体合成与表征 | 第69-70页 |
| 3.3.2 PEG-b-PSar的合成与表征 | 第70-76页 |
| 3.3.3 PEG-b-PSar的自组装行为研究 | 第76-83页 |
| 3.3.3.1 PEG-b-PSar在纯水溶液中的自组装行为 | 第77-78页 |
| 3.3.3.2 PEG-b-PSar在水溶液中的乳化行为 | 第78-80页 |
| 3.3.3.3 PEG-b-PSar在有机溶剂中的自组装及金属离子封装 | 第80-83页 |
| 3.4 本章小结 | 第83-84页 |
| 第四章 硼氢化稀土催化剂催化N-取代甘氨酸NTA开环聚合 | 第84-106页 |
| 4.1 引言 | 第84页 |
| 4.2 实验方法 | 第84-85页 |
| 4.2.1 RE(BH_4)_3(THF)_3催化R-NTA均聚及共聚合 | 第85页 |
| 4.2.2 聚合动力学实验 | 第85页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第85-104页 |
| 4.3.1 单体合成与表征 | 第85-88页 |
| 4.3.2 聚合特征 | 第88-96页 |
| 4.3.2.1 RE(BH_4)_3(THF)_3催化Sar-NTA均聚合 | 第88-93页 |
| 4.3.2.2 Lu(BH_4)_3(THF)_3催化NBG-NTA均聚合 | 第93-94页 |
| 4.3.2.3 RE(BH_4)_3(THF)_3催化Sar-NTA与NBG-NTA共聚合 | 第94-96页 |
| 4.3.3 RE(BH_4)_3(THF)_3催化R-NTA开环聚合动力学研究 | 第96-99页 |
| 4.3.4 聚类肽的热学性能表征 | 第99-100页 |
| 4.3.5 P(Sar-r-NBG)的温敏性表征 | 第100-103页 |
| 4.3.6 细胞毒性测试 | 第103-104页 |
| 4.4 本章小结 | 第104-106页 |
| 第五章 N-取代甘氨酸NTA开环聚合制备温敏性聚类肽 | 第106-130页 |
| 5.1 引言 | 第106页 |
| 5.2 实验部分 | 第106-107页 |
| 5.2.1 苄胺引发Sar-NTA与NBG-NTA共聚合 | 第106-107页 |
| 5.2.2 Sar-NTA与NBG-NTA竞聚率测定 | 第107页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第107-128页 |
| 5.3.1 P(Sar-r-NBG)的合成与结构表征 | 第107-113页 |
| 5.3.2 P(Sar-r-NBG)的热学性能表征 | 第113-114页 |
| 5.3.3 Sar-NTA与NBG-NTA竞聚率测定 | 第114-115页 |
| 5.3.4 MALDI-ToF表征及聚合机理研究 | 第115-117页 |
| 5.3.5 P(Sar-r-NBG)的温敏性(浊点)研究 | 第117-125页 |
| 5.3.5.1 化学组成对P(Sar-r-NBG)浊点的影响 | 第117-122页 |
| 5.3.5.2 物理因素对P(Sar-r-NBG)浊点的影响 | 第122-125页 |
| 5.3.6 P(Sar-r-NBG)水溶液的变温DLS表征 | 第125-127页 |
| 5.3.7 细胞毒性测试 | 第127-128页 |
| 5.4 本章小结 | 第128-130页 |
| 第六章 结论 | 第130-134页 |
| 参考文献 | 第134-154页 |
| 作者简历 | 第154页 |
| 博士生期间已发表的论文 | 第154-155页 |
| 博士生期间已授权、已公开的发明专利 | 第155页 |
