| 摘要 | 第1-5页 |
| ABSTRACT | 第5-10页 |
| 前言 | 第10-11页 |
| 第一章 文献综述 | 第11-34页 |
| ·氢化酶简介 | 第11页 |
| ·氢化酶的活性中心结构及生物物理学研究 | 第11-16页 |
| ·[Ni-Fe]氢化酶活性中心及生物物理学研究 | 第11-13页 |
| ·[Fe-Fe]氢化酶活性中心及生物物理学研究 | 第13-15页 |
| ·[Fe]氢化酶活性中心及生物物理学研究 | 第15-16页 |
| ·氢化酶的功能及催化机理研究 | 第16-19页 |
| ·[ Ni-Fe]氢化酶的功能及催化机理 | 第16-17页 |
| ·[Fe-Fe]氢化酶的功能及催化机理 | 第17-18页 |
| ·[Fe]氢化酶的功能及催化机理 | 第18-19页 |
| ·氢化酶活性中心的化学模型 | 第19-29页 |
| ·[NiFe]-氢化酶活性中心的化学模拟 | 第20-22页 |
| ·[FeFe]-氢化酶活性中心的化学模拟 | 第22-28页 |
| ·[Fe]-氢化酶活性中心的化学模拟 | 第28-29页 |
| ·本论文的选题依据、设计思路及创新点 | 第29-34页 |
| ·选题依据 | 第29-30页 |
| ·设计思路 | 第30-33页 |
| ·创新点 | 第33-34页 |
| 第二章 [FeFe]-氢化酶活性中心氧化反应的化学模拟 | 第34-62页 |
| ·实验部分 | 第36-44页 |
| ·主要原料、试剂及实验仪器 | 第36-38页 |
| ·(μ-pst)[Fe(CO)_2L]_2 衍生物的合成 | 第38-42页 |
| ·(μ-pst)[Fe(CO)_2L]_2 衍生物的晶体的培养和结构测定 | 第42-43页 |
| ·相关配合物的电化学研究 | 第43页 |
| ·理论计算 | 第43-44页 |
| ·结果与讨论 | 第44-61页 |
| ·DFT 理论计算预测 | 第44-47页 |
| ·合成与表征 | 第47-50页 |
| ·配合物的电化学研究 | 第50-52页 |
| ·配合物的单晶结构分析 | 第52-54页 |
| ·配合物羰基配体的分子内交换 | 第54-56页 |
| ·化学及电化学脱氧 | 第56-61页 |
| ·小结 | 第61-62页 |
| 第三章 基于硫原子的氧化反应对[2Fe_2S]配合物配体取代及Fe(CO)_3 构型翻转的影响 | 第62-94页 |
| ·实验部分 | 第65-72页 |
| ·主要原料、试剂及实验仪器 | 第65-66页 |
| ·(μ-pdt)[Fe(CO)_2L]_2 及(μ-pst)[Fe(CO)_2L]_2 衍生物的合成 | 第66-70页 |
| ·[2Fe2S]配合物CO/PMe_3 配体取代反应动力学 | 第70-71页 |
| ·[2Fe2S]配合物CO/CN-配体取代反应动力学 | 第71页 |
| ·理论计算 | 第71-72页 |
| ·结果与讨论 | 第72-92页 |
| ·(μ-pst)[Fe(CO)_3]_2/CN-取代产物的合成 | 第72-73页 |
| ·配合物(μ-pdt)[Fe(CO)_3]_2 中PMe_3/CO 配体取代反应动力学讨论 | 第73-76页 |
| ·配合物(μ-pst)[Fe(CO)_3]_2 中PMe_3/CO 配体取代反应动力学讨论 | 第76-79页 |
| ·温度对配合物1，1-PMe_3 及1-O 与膦配体PMe_3 反应的影响 | 第79-81页 |
| ·配合物(μ-pst)[Fe(CO)_3]_2 中CN-/CO 配体取代反应动力学讨论 | 第81-84页 |
| ·温度对配合物1-O-CN- 与Et4N+CN-反应的影响 | 第84-85页 |
| ·变温~(13)C NMR 研究配合物1-O-CN- 中羰基的分子内交换过程 | 第85-86页 |
| ·DFT 理论计算结果 | 第86-92页 |
| ·小结 | 第92-94页 |
| 第四章 [Fe]-氢化酶模型配合物的合成、表征及反应性 | 第94-126页 |
| ·实验部分 | 第96-107页 |
| ·主要原料、试剂及实验仪器 | 第97-98页 |
| ·FeI_2(CO)_3NHC 配合物的合成 | 第98-100页 |
| ·FeI_2(CO)_2N^N 配合物的合成 | 第100-101页 |
| ·FeI_2(CO)_3P 配合物的合成 | 第101-103页 |
| ·FeI_2(CO)_3Py 配合物的合成 | 第103页 |
| ·FeI(CO)_2PPyS 配合物的合成 | 第103-104页 |
| ·Fe(CO)_2PNS 配合物的合成 | 第104-106页 |
| ·配合物单晶的培养和结构测定 | 第106-107页 |
| ·结果与讨论 | 第107-124页 |
| ·配合物的合成 | 第107-109页 |
| ·配合物的红外光谱 | 第109-113页 |
| ·配合物的M?ssbauer 谱 | 第113-116页 |
| ·配合物的反应性 | 第116-120页 |
| ·配合物的X-射线单晶衍射结构 | 第120-124页 |
| ·小结 | 第124-126页 |
| 第五章 结论与展望 | 第126-128页 |
| ·结论 | 第126-127页 |
| ·展望 | 第127-128页 |
| 参考文献 | 第128-151页 |
| 博士期间发表论文情况 | 第151-152页 |
| 附录一 | 第152-162页 |
| 附录二 | 第162-166页 |
| 附录三 | 第166-170页 |
| 致谢 | 第170页 |
