| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-15页 |
| 1 绪论 | 第15-42页 |
| ·糖的生物学意义及糖化学研究现状 | 第15-16页 |
| ·稀有庚糖化学合成进展 | 第16-22页 |
| ·稀有庚糖简介 | 第16-17页 |
| ·庚醛糖 | 第17-19页 |
| ·庚酮糖 | 第19-21页 |
| ·庚糖醇 | 第21-22页 |
| ·稀有庚糖化学合成展望 | 第22页 |
| ·Valiolone及Valielone的背景介绍 | 第22-26页 |
| ·碳环糖的生物学意义 | 第22-23页 |
| ·碳环糖的构筑策略和Valiolone、Valielone的合成背景 | 第23-26页 |
| ·碳环糖的构筑策略 | 第23-24页 |
| ·Valiolone、Valielone的来源与应用 | 第24页 |
| ·Valiolone的化学合成背景 | 第24-26页 |
| ·糖苷化反应进展 | 第26-31页 |
| ·糖苷中糖基的药理作用 | 第26页 |
| ·糖苷化反应进展 | 第26-31页 |
| ·卤代糖糖基给体(Koenigs—Knorr法) | 第26-28页 |
| ·糖烯作为糖基给体 | 第28页 |
| ·三氯乙酰亚胺酸酯作为糖基给体(Schmidt法) | 第28-29页 |
| ·硫苷作为糖基给体 | 第29-30页 |
| ·炔丙基糖苷作为糖基给体 | 第30-31页 |
| ·本论文研究的目的和意义 | 第31-32页 |
| ·本论文研究的主要内容 | 第32-33页 |
| 参考文献 | 第33-42页 |
| 2 钼酸催化碳链重排简便合成D-葡萄庚酮糖 | 第42-53页 |
| ·引言 | 第42-44页 |
| ·实验部分 | 第44-46页 |
| ·仪器和试剂 | 第45页 |
| ·目标化合物的合成 | 第45-46页 |
| ·2,3:5,6-二-O-异丙叉-D-甘露呋喃糖(2)的制备 | 第45页 |
| ·2,3:5,6-二-O-异丙叉-2-C-羟甲基-D-甘露呋喃糖(3)的制备 | 第45页 |
| ·2-C-羟甲基-D-甘露糖(4a)及全乙酰化2-C-羟甲基-D-甘露糖(4b)的制备 | 第45-46页 |
| ·D-葡萄庚酮糖(5a)及全乙酰化D-葡萄庚酮糖(5b)的制备 | 第46页 |
| ·结果与讨论 | 第46-50页 |
| ·化合物2的制备——碘催化异丙叉保护羟基的优点 | 第46-47页 |
| ·制备化合物3的工艺优化 | 第47-48页 |
| ·催化剂种类和用量的影响 | 第47页 |
| ·反应温度的影响 | 第47-48页 |
| ·反应时间的影响 | 第48页 |
| ·萃取次数的影响 | 第48页 |
| ·化合物5a和5b的合成与表征 | 第48-49页 |
| ·钼酸催化碳链重排的反应机理 | 第49-50页 |
| ·本章小结 | 第50-51页 |
| 参考文献 | 第51-53页 |
| 3 KMnO4/HOAc体系选择性氧化糖烯合成D-甘露庚酮糖 | 第53-73页 |
| ·引言 | 第53-55页 |
| ·甘露庚酮糖简介及合成路线设计 | 第53-54页 |
| ·烯键选择性氧化α-羟基酮简介 | 第54-55页 |
| ·实验部分 | 第55-60页 |
| ·仪器和试剂 | 第55页 |
| ·2,3,4,5,6-五-O-苄基-D-甘露糖(7)的制备 | 第55-58页 |
| ·1,1-二乙硫基-D-甘露糖缩醛(10)的制备 | 第56页 |
| ·2,3,4,5,6-五-O-苄基-1,1-二乙硫基-D-甘露糖缩醛(11)的制备 | 第56页 |
| ·路线一中2,3,4,5,6-五-O-苄基-D-甘露糖(7)的制备 | 第56-57页 |
| ·1-O-三苯甲基-D-甘露醇(13)的制备 | 第57页 |
| ·2,3,4,5,6-五-O-苄基-1-O-三苯甲基-D-甘露醇(14)的制备 | 第57页 |
| ·2,3,4,5,6-五-O-苄基-D-甘露醇(15)的制备 | 第57-58页 |
| ·路线二中2,3,4,5,6-五-O-苄基-D-甘露糖(7)的制备 | 第58页 |
| ·目标产物D-甘露庚酮糖(6)的制备 | 第58-60页 |
| ·3,4,5,6,7-五-O-苄基-D-甘露庚糖烯(8)的制备 | 第58-59页 |
| ·2-羟基环氧乙烷-3,4,5,6,7-五-O-苄基-D-甘露庚糖醇(9)的制备 | 第59页 |
| ·3,4,5,6,7-五-O-苄基-D-甘露庚酮糖(9’)的制备 | 第59-60页 |
| ·D-甘露庚酮糖(6)的制备 | 第60页 |
| ·结果与讨论 | 第60-69页 |
| ·制备原料7使用的"甘露糖三步法"和"甘露醇四步法"的方法学分析 | 第60-64页 |
| ·甘露糖三步法的实施情况 | 第60-61页 |
| ·甘露醇四步法的实施情况 | 第61-64页 |
| ·甘露糖三步法和甘露醇四步法对比 | 第64页 |
| ·关于中间体8、9的合成与表征 | 第64-68页 |
| ·化合物8的表征分析与形成机理 | 第64-65页 |
| ·化合物9的结构确定 | 第65-67页 |
| ·化合物9的制备与机理分析 | 第67-68页 |
| ·目标化合物6的制备和纯度分析 | 第68-69页 |
| ·本章小结 | 第69-70页 |
| 参考文献 | 第70-73页 |
| 4 碘甲基化法制备庚酮糖以及几种甘露庚酮糖衍生物的合成 | 第73-86页 |
| ·引言 | 第73-76页 |
| ·碘甲基化法简介及合成庚酮糖的路线 | 第73-75页 |
| ·几种甘露庚酮糖衍生物的合成 | 第75-76页 |
| ·实验部分 | 第76-80页 |
| ·仪器和试剂 | 第76页 |
| ·路线一中的化合物制备 | 第76-78页 |
| ·2,3;5,6-二-O-异丙叉-D-甘露糖酸-1,4-内酯(16)的制备 | 第77页 |
| ·1-脱氧-3,4;6,7-二-O-异丙叉-1-碘-D-甘露庚酮糖(17)的制备 | 第77页 |
| ·3,4;6,7-二-O-异丙叉-D-甘露庚酮糖(18)的制备 | 第77页 |
| ·D-甘露庚酮糖(6)的制备 | 第77-78页 |
| ·路线二中的化合物制备 | 第78-79页 |
| ·2,3,4,6-四-O-苄基已糖糖酸内酯的制备通法(20a:2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖酸-1,5-内酯、20b:2,3,4,6-四-O-苄基-D-甘露糖酸-1,5-内酯、20c:■2,3,4,6-四-O-苄基-D-半乳糖酸-1,5-内酯) | 第78页 |
| ·3,4,5,7-四-O-苄基-D-庚酮糖的制备通法(21a:3,4,5,7-四-O-苄基-D-葡萄庚酮糖、21b:3,4,5,7--四-O-苄基-D-甘露庚酮糖、21c:3,4,5,7-四-O-苄基-D-半乳庚酮糖) | 第78-79页 |
| ·1,3,4,5,7-五-O-乙酰基-D-甘露庚酮糖(22)和1,2,3,4,5,7-六-O-乙酰基-D-甘露庚酮糖(23)的制备 | 第79-80页 |
| ·D-甘露庚糖醇的制备 | 第80页 |
| ·3,4;6,7-二-O-异丙叉-D-甘露庚糖醇(24)的制备 | 第80页 |
| ·D-甘露庚糖醇(25)及全乙酰化-D-甘露庚糖醇(26)的制备 | 第80页 |
| ·结果与讨论 | 第80-83页 |
| ·DMSO/Ac_2O体系氧化机理 | 第80-81页 |
| ·碘甲基化反应注意事项 | 第81-82页 |
| ·底物选取苄醚保护的应用价值 | 第82页 |
| ·合成五-O-乙酰基和六-O-乙酰基-D-甘露庚酮糖的目的 | 第82-83页 |
| ·本章小结 | 第83-84页 |
| 参考文献 | 第84-86页 |
| 5 几个碳环庚酮糖衍生物的合成 | 第86-94页 |
| ·引言 | 第86-87页 |
| ·实验部分 | 第87-90页 |
| ·仪器和试剂 | 第87页 |
| ·化合物的合成 | 第87-90页 |
| ·2,3,4,6-四-O-苄基-5’,5’-二甲基螺[1,5-脱水-D-葡萄糖醇-1,2’-[1,3]二氧六环](32)的制备 | 第87-88页 |
| ·3,4,5,7-四-O-苄基-1-脱氧-2-氧-(3-羟基-2,2-二甲基丙基)-D-葡萄-庚-1-烯醇(33)的制备 | 第88页 |
| ·2R,3S,4S,5R-5-羟基-2,3,4-三-苄氧基-5-苄氧甲基-环已酮(四-O-苄基-Valiolone 27)的制备 | 第88页 |
| ·4S,5S,6R-4,5,6-三-苄氧基-3-苄氧甲基-环已-2-烯酮(四-O-苄基-Valielone 28)的制备 | 第88-89页 |
| ·2R,3S,4S,5R-2,3,4-三-苄氧基-5-苄氧甲基-环已酮(四-O-苄基-Validone 29)的制备 | 第89页 |
| ·2S,3S,4S,5R-5-羟基-2,3,4-三-苄氧基-5-苄氧甲基-环已酮(甘露糖骨架的Valiolone苄基化衍生物30)的制备 | 第89-90页 |
| ·4S,5S,6S-4,5,6-三-苄氧基-3-苄氧甲基-环已-2-烯酮(甘露糖骨架的Valielone苄基化衍生物31)的制备 | 第90页 |
| ·结果与讨论 | 第90-92页 |
| ·Lewis酸催化制备四-O-苄基-Valiolone(27)的工艺优化 | 第90-91页 |
| ·POCl_3/py体系脱水反应的机理 | 第91页 |
| ·Pd/C催化转移氢化的特点 | 第91-92页 |
| ·本章小结 | 第92-93页 |
| 参考文献 | 第93-94页 |
| 6 丹皮酚的新法制备及其糖苷化衍生物的合成 | 第94-102页 |
| ·引言 | 第94-96页 |
| ·实验部分 | 第96-99页 |
| ·仪器和试剂 | 第96页 |
| ·化合物的制备 | 第96-99页 |
| ·丹皮酚(36)的一步法制备 | 第96-97页 |
| ·α-溴代-2,3,4,6-四-O-乙酰基葡萄糖(41a)和α-溴代-2,3,4,6-四-O-乙酰基半乳糖(41b)的制备 | 第97页 |
| ·3’-羟基-4’-乙酰基苯基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷(42a)和3’-羟基-4’-乙酰基苯基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-半乳吡喃糖苷(42b)的制备 | 第97页 |
| ·2’-乙酰基-5’-甲氧基苯基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷(42c)以及2’-乙酰基-5’-甲氧基苯基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-半乳吡喃糖苷(42d)的制备 | 第97-98页 |
| ·3’-羟基-4’-乙酰基苯基-β-D-葡萄吡喃糖苷(43a)、3’-羟基-4’-乙酰基苯基-β-D-半乳吡喃糖苷(43b)、2’-乙酰基-5’-甲氧基苯基-β-D-葡萄吡喃糖苷(43c)、2’-乙酰基-5’-甲氧基苯基-β-D-半乳吡喃糖苷(43d)的制备: | 第98-99页 |
| ·结果与讨论 | 第99-100页 |
| ·Fries重排制备丹皮酚的机理 | 第99页 |
| ·糖苷化反应结果 | 第99-100页 |
| ·立体选择性 | 第99页 |
| ·电子效应及空间效应的影响 | 第99-100页 |
| ·本章小结 | 第100-101页 |
| 参考文献 | 第101-102页 |
| 7 新型1’-碘代炔丙基糖苷类化合物的合成 | 第102-113页 |
| ·引言 | 第102-103页 |
| ·实验部分 | 第103-106页 |
| ·仪器和试剂 | 第103页 |
| ·化合物的制备 | 第103-105页 |
| ·D-葡萄糖炔丙苷(45a)、D-半乳糖炔丙苷(45b)、D-甘露糖炔丙苷(45c)、D-核糖炔丙苷(45d)、D-脱氧核糖炔丙苷(45e)、D-阿拉伯糖炔丙苷(45f)、D-木糖炔丙苷(45g)的制备 | 第103-104页 |
| ·D-葡萄糖(1’-碘代)炔丙苷(46a)、D-半乳糖(1’-碘代)炔丙苷(46b)、D-甘露糖(1’-碘代)炔丙苷(46c)、D-核糖(1’-碘代)炔丙苷(46d)、D-脱氧核糖(1’-碘代)炔丙苷(46e)、D-阿拉伯糖(1’-碘代)炔丙苷(46f)、D-木糖(1’-碘代)炔丙苷(46g)的制备 | 第104-105页 |
| ·46a-d抗菌活性测定实验 | 第105-106页 |
| ·结果与讨论 | 第106-110页 |
| ·炔丙基糖苷化反应的特点 | 第106-107页 |
| ·炔氢碘代情况及~1HNMR分析 | 第107-109页 |
| ·碘代炔丙苷的生物活性评价 | 第109-110页 |
| ·本章小结 | 第110-111页 |
| 参考文献 | 第111-113页 |
| 8 结论 | 第113-117页 |
| ·结论 | 第113-115页 |
| ·本论文的创新点 | 第115-116页 |
| ·本论文的局限性和后续工作建议 | 第116-117页 |
| 附录1 本文合成的新化合物一览表 | 第117-120页 |
| 附录2 本文使用的化合物名称缩写一览表 | 第120-122页 |
| 附录3 部分化合物结构表征附图 | 第122-154页 |
| 致谢 | 第154-155页 |
| 博士期间研究成果 | 第155页 |
