| 第一章 文献综述 | 第1-31页 |
| 1 概述 | 第7-9页 |
| 2 立体化学中的概念与表征 | 第9-11页 |
| 2． 1 概念 | 第9-10页 |
| 2． 2 表征 | 第10-11页 |
| 3 消旋方法论述 | 第11-16页 |
| 3． 1 酸催化消旋 | 第11-13页 |
| 3． 2 碱催化消旋 | 第13-14页 |
| 3． 3 酶催化消旋 | 第14页 |
| 3． 4 热消旋 | 第14-15页 |
| 3． 5 通过氧化还原作用(redox)和自由基消旋 | 第15-16页 |
| 3． 6 消旋方法选择 | 第16页 |
| 4 构型转换方法及光学异构体的分离方法论述 | 第16-23页 |
| 4． 1 拆分分离法 | 第16-19页 |
| 4． 1． 1 结晶法 | 第17页 |
| 4． 1． 2 化学拆分法 | 第17-18页 |
| 4． 1． 3 膜拆分法 | 第18页 |
| 4． 1． 4 色谱拆分法 | 第18页 |
| 4． 1． 5 酶促拆分法 | 第18-19页 |
| 4． 2 动力学拆分 | 第19-20页 |
| 4． 3 不对称转换 | 第20-21页 |
| 4． 4 瓦尔登转化 | 第21-22页 |
| 4． 5 构型转换方法选择 | 第22-23页 |
| 5 手性化合物的合成方法论述 | 第23-30页 |
| 5． 1 不对称合成的方法 | 第23-25页 |
| 5． 1． 1 以非对称的化合物作为起始反应物的不对称合成 | 第24-25页 |
| 5． 2 外消旋体的拆分方法 | 第25-26页 |
| 5． 3 L-丙氨醇合成进展 | 第26-29页 |
| 5． 3． 1 不对称合成法 | 第26-27页 |
| 5． 3． 1． 1 以LiAlH_4为催化剂合成L-丙氨醇 | 第26页 |
| 5． 3． 1． 2 以NaBH_4-I2为催化剂合成L-丙氨醇 | 第26-27页 |
| 5． 3． 1． 3 以KBH_4-ZnCl_2为催化剂合成L-丙氨醇 | 第27页 |
| 5． 3． 2 外消旋体拆分法 | 第27-29页 |
| 5． 3． 2． 1 外消旋丙氨醇的制备 | 第27-28页 |
| 5． 3． 2． 2 外消旋丙氨醇的拆分 | 第28-29页 |
| 5． 3． 3 液相法催化加氢 | 第29页 |
| 5． 4 合成方法选择 | 第29-30页 |
| 6 研究路线选择 | 第30-31页 |
| 第二章 反应机理及研究方案 | 第31-43页 |
| 1 消旋机理 | 第31-34页 |
| 1． 1 消旋反应的动力学 | 第31-32页 |
| 1． 2 消旋反应机理 | 第32-34页 |
| 1． 2． 1 碱催化消旋的反应机理 | 第32-33页 |
| 1． 2． 2 酸催化消旋反应机理 | 第33-34页 |
| 2 构型转化反应机理 | 第34-36页 |
| 2． 1 瓦尔登转化反应机理 | 第35页 |
| 2． 2 重氮化反应机理 | 第35-36页 |
| 2． 3 重氮盐卤索取代Sandmeryer反应机理 | 第36页 |
| 2． 4 卤代物氨解反应机理 | 第36页 |
| 3 合成反应机理 | 第36-41页 |
| 3． 1 酯化反应机理 | 第37-39页 |
| 3． 1． 1 浓硫酸催化酯化法 | 第37-38页 |
| 3． 1． 2 氯化亚砜酯化法 | 第38-39页 |
| 3． 2 还原反应机理 | 第39-41页 |
| 3． 2． 1 催化加氢 | 第40页 |
| 3． 2． 2 金属氢化物还原 | 第40-41页 |
| 4． 研究方案 | 第41-43页 |
| 第三章 实验部分 | 第43-58页 |
| 1 实验原料与设备 | 第43-44页 |
| 2 L-丙氨酸的消旋实验 | 第44-46页 |
| 2． 1 L-丙氨酸的酸催化消旋 | 第44-45页 |
| 2． 2 L-丙氨酸的碱催化消旋 | 第45-46页 |
| 3 D-丙氨酸的合成实验 | 第46-51页 |
| 3． 1 瓦尔登转化制备D-丙氨酸 | 第46-48页 |
| 3． 1． 1 D-溴代丙酸的制备 | 第46-47页 |
| 3． 1． 2 D-溴代丙酸的氨化工艺 | 第47-48页 |
| 3． 1． 3． D-丙氨酸的分离 | 第48页 |
| 3． 2 DL-丙氨酸酶促拆分法制备D-丙氨酸 | 第48-51页 |
| 3． 2． 1 N-乙酰-DL-丙氨酸的制备 | 第48-49页 |
| 3． 2． 2 L-丙氨酸的制备 | 第49-50页 |
| 3． 2． 3 D-丙氨酸的制备 | 第50-51页 |
| 4 合成部分实验 | 第51-58页 |
| 4． 1 酯化反应 | 第51-55页 |
| 4． 1． 1 以浓硫酸为催化剂的酯化反应 | 第51-53页 |
| 4． 1． 2 以氯化亚砜为催化剂的酯化反应 | 第53-55页 |
| 4． 2 还原反应 | 第55-58页 |
| 4． 2． 1 硼氢化钾还原法 | 第55页 |
| 4． 2． 2 硼氢化锌还原法 | 第55-56页 |
| 4． 2． 3 硼氢化四甲基铵还原法 | 第56-57页 |
| 4． 2． 4 氯化四甲基铵再生利用 | 第57-58页 |
| 第四章 实验结果及讨论 | 第58-73页 |
| 1 L-丙氨酸的消旋 | 第58-61页 |
| 1． 1 L-丙氨酸的消旋动力学 | 第58页 |
| 1． 2 L-丙氨酸的酸催化消旋的影响因素 | 第58-60页 |
| 1． 2． 1 羧酸溶剂的影响 | 第58-59页 |
| 1． 2． 2 催化剂的影响 | 第59页 |
| 1． 2． 3 温度的影响 | 第59-60页 |
| 1． 3 L-丙氨酸的碱催化消旋的影响因素 | 第60-61页 |
| 1． 3． 1 PH值对消旋的影响 | 第60页 |
| 1． 3． 2 温度对消旋的影响 | 第60页 |
| 1． 3． 3 反应时间对消旋的影响 | 第60-61页 |
| 2 D-丙氨酸的合成部分 | 第61-65页 |
| 2． 1 瓦尔登转化法制D-丙氨酸的影响因素 | 第61-63页 |
| 2． 1． 1 制备D-溴代丙酸的影响因素 | 第61-63页 |
| 2． 1． 1． 1 反应温度的影响 | 第61页 |
| 2． 1． 1． 2 PH值的影响 | 第61-62页 |
| 2． 1． 1． 3 反应原料配比的影响 | 第62-63页 |
| 2． 1． 2 D-溴丙酸氨化工艺的影响因素 | 第63页 |
| 2． 1． 2． 1 温度的影响 | 第63页 |
| 2． 1． 3 中和过程的影响 | 第63页 |
| 2． 1． 3． 1 中和剂的种类 | 第63页 |
| 2． 1． 3． 2中和温度的影响 | 第63页 |
| 2． 1． 4 产品分离工艺的讨论 | 第63页 |
| 2． 2 酶促拆分法制D-丙氨酸的影响因素 | 第63-65页 |
| 2． 2． 1 反应温度的影响 | 第64页 |
| 2． 2． 2 酶用量的影响 | 第64-65页 |
| 2． 2． 3 反应时间的影响 | 第65页 |
| 3 合成部分 | 第65-73页 |
| 3． 1 酯化反应 | 第65-70页 |
| 3． 1． 1 浓硫酸催化酯化法 | 第65-67页 |
| 3． 1． 2 氯化亚砜催化酯化法 | 第67-70页 |
| 3． 2 还原反应 | 第70-73页 |
| 第五章 结论 | 第73-74页 |
| 参考文献 | 第74-77页 |
| 致谢 | 第77-78页 |
| 附录Ⅰ L-丙氨酸甲酯盐酸盐红外吸收光谱 | 第78-79页 |
| 附录Ⅱ L-丙氨醇GC-MS吸收谱图 | 第79页 |
