| 摘要 | 第9-13页 |
| Abstract | 第13-16页 |
| 第一章 绪论 | 第17-48页 |
| 1.1 前言 | 第17-19页 |
| 1.2 不对称有机催化反应的研究进展 | 第19-20页 |
| 1.3 几类典型有机小分子催化剂的介绍 | 第20-33页 |
| 1.3.1 手性胺类催化剂 | 第20-25页 |
| 1.3.2 手性磷酸催化剂 | 第25-29页 |
| 1.3.3 手性(硫)脲类催化剂 | 第29-33页 |
| 1.4 不对称有机催化通用的机理 | 第33-35页 |
| 1.5 有机金属催化在有机合成中的应用 | 第35-38页 |
| 1.6 本课题的研究目的与内容 | 第38-39页 |
| 1.6.1 研究目的 | 第38-39页 |
| 1.6.2 研究内容 | 第39页 |
| 1.7 本论文的创新点 | 第39-41页 |
| 参考文献 | 第41-48页 |
| 第二章 本研究的理论基础 | 第48-59页 |
| 2.1 量子化学概述 | 第48-49页 |
| 2.2 密度泛函理论 | 第49-55页 |
| 2.2.1 Hohenberg-Kohn定理 | 第49-52页 |
| 2.2.2 Kohn-Sham方程 | 第52-55页 |
| 2.3 基函数的选择 | 第55页 |
| 2.4 结构优化及频率计算 | 第55-56页 |
| 2.5 溶剂效应 | 第56页 |
| 2.6 自然轨道(NBO)分析 | 第56-57页 |
| 2.7 前线轨道理论 | 第57-58页 |
| 参考文献 | 第58-59页 |
| 第三章 手性二胺催化环酮环氧化反应机理及辅助催化剂对催化反应影响的理论研究 | 第59-80页 |
| 3.1 背景介绍 | 第59-60页 |
| 3.2 反应体系和计算方法 | 第60-61页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第61-75页 |
| 3.3.1 反应机理 | 第61-66页 |
| 3.3.2 TFA阴离子辅助催化不对称环氧化反应 | 第66-70页 |
| 3.3.3 TFA阴离子和水协同辅助催化不对称环氧化反应 | 第70-75页 |
| 3.4 本章小结 | 第75-76页 |
| 参考文献 | 第76-80页 |
| 第四章 伯胺催化环酮环氧化反应中对映选择性根源的理论研究 | 第80-93页 |
| 4.1 背景介绍 | 第80-82页 |
| 4.2 计算方案及模型选择 | 第82页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第82-88页 |
| 4.3.1 反应机理 | 第82-83页 |
| 4.3.2 过渡态构型 | 第83-86页 |
| 4.3.3 对映选择性的根源 | 第86-88页 |
| 4.4 本章小结 | 第88-90页 |
| 参考文献 | 第90-93页 |
| 第五章 手性二元伯胺催化环氧化反应中辅助催化剂的角色及对映选择性根源的理论研究 | 第93-110页 |
| 5.1 背景介绍 | 第93-94页 |
| 5.2 计算方案及模型选择 | 第94-95页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第95-105页 |
| 5.3.1 反应机理 | 第95-97页 |
| 5.3.2 (R)-TRIP做辅助催化剂 | 第97-100页 |
| 5.3.3 (S)-TRIP做辅助催化剂 | 第100-102页 |
| 5.3.4 对比(1R,2R)-DPEN-TFA和(1S,2S)-DACH-TFA体系 | 第102-105页 |
| 5.4 本章小结 | 第105-106页 |
| 参考文献 | 第106-110页 |
| 第六章 手性伯叔二胺/布朗斯特酸催化环己酮直接不对称Aldol反应中立体选择性根源的理论研究 | 第110-128页 |
| 6.1 背景介绍 | 第110-112页 |
| 6.2 计算方案及模型选择 | 第112-113页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第113-122页 |
| 6.3.1 TFA作辅助催化剂 | 第113-118页 |
| 6.3.2 丁二酸作辅助催化剂 | 第118-121页 |
| 6.3.3 立体选择性的根源 | 第121-122页 |
| 6.4 本章小结 | 第122-124页 |
| 参考文献 | 第124-128页 |
| 第七章 铂(Ⅱ)催化脂肪族γ,δ-炔酮与烯烃环加成反应机理及对映选择性根源的理论研究 | 第128-151页 |
| 7.1 背景介绍 | 第128-130页 |
| 7.2 反应体系和计算方法 | 第130页 |
| 7.3 结果与讨论 | 第130-144页 |
| 7.3.1 脂肪族γ,δ-炔酮在炔丙基位置没有甲基取代 | 第130-138页 |
| 7.3.1.1 [3+2]环加成模式 | 第133-135页 |
| 7.3.1.2 [4+2]环加成模式 | 第135-138页 |
| 7.3.2 脂肪族γ,δ-炔酮在炔丙基位置有甲基取代 | 第138-142页 |
| 7.3.2.1 [3+2]环加成模式 | 第139-141页 |
| 7.3.2.2 [4+2]环加成模式 | 第141-142页 |
| 7.3.3 对映选择性 | 第142-144页 |
| 7.4 本章小结 | 第144-146页 |
| 参考文献 | 第146-151页 |
| 致谢 | 第151-152页 |
| 攻读博士学位期间发表和待发表的论文 | 第152-170页 |
| 学位论文评阅及答辩情况表 | 第170页 |
