| 摘要 | 第1-6页 |
| ABSTRACT | 第6-12页 |
| 第一章 绪论 | 第12-41页 |
| ·引言 | 第12-13页 |
| ·质谱 | 第13-33页 |
| ·质谱分析法概述 | 第13-14页 |
| ·质谱分析法的特点 | 第14-15页 |
| ·离子源技术 | 第15-21页 |
| ·质量分析器 | 第21-28页 |
| ·串联质谱 | 第28-29页 |
| ·质谱—色谱联用技术 | 第29-33页 |
| ·有机质谱裂解的基本机理 | 第33-37页 |
| ·单分子反应原理 | 第34-35页 |
| ·影响离子丰度的基本因素 | 第35页 |
| ·电荷和游离基诱导的裂解 | 第35-37页 |
| ·量子化学计算方法在质谱解析中的应用 | 第37-38页 |
| ·电负性均衡方法 | 第38-39页 |
| ·本文研究的主要内容 | 第39-41页 |
| 第二章 理论基础和计算方法 | 第41-63页 |
| ·Hartree-Fock理论 | 第42-43页 |
| ·从头算(ab initio)方法 | 第43-45页 |
| ·密度泛函理论 | 第45-49页 |
| ·过渡态、反应路径的计算方法及相关问题 | 第49-63页 |
| ·过渡态的概念 | 第49-50页 |
| ·过渡态常用搜索算法 | 第50-56页 |
| ·在高斯中常见的问题 | 第56-57页 |
| ·全势能面扫描 | 第57页 |
| ·过渡态相关问题 | 第57-59页 |
| ·内禀反应坐标(intrinsic reaction coordinate,IRC) | 第59-63页 |
| 第三章 电子轰击源(EI)有机质谱裂解规律的解析 | 第63-85页 |
| ·引言 | 第63-64页 |
| ·计算方法 | 第64-65页 |
| ·实验数据 | 第65-66页 |
| ·结果与讨论 | 第66-84页 |
| ·自旋密度和电荷变化 | 第66-72页 |
| ·键长变化 | 第72-73页 |
| ·分子离子1·+,2·+,和3·+的α—裂解路径 | 第73-77页 |
| ·与传统基团电离能方法的比较 | 第77-78页 |
| ·应用 | 第78-84页 |
| ·本章小结 | 第84-85页 |
| 第四章 电喷雾电离源(ESI)有机质谱裂解规律的解析 | 第85-102页 |
| ·引言 | 第85-86页 |
| ·计算方法 | 第86-87页 |
| ·实验数据 | 第87-90页 |
| ·结果与讨论 | 第90-101页 |
| ·确定最有可能的质子化位点 | 第90-91页 |
| ·[M+H]~+分子离子的裂解过程 | 第91-98页 |
| ·麦克拉弗蒂重排—生成m/z 173和m/z 97离子的过程 | 第98-101页 |
| ·本章小结 | 第101-102页 |
| 第五章 快速准确地计算生物大分子电荷的电负性平衡新方法 | 第102-123页 |
| ·引言 | 第102-103页 |
| ·理论背景 | 第103-104页 |
| ·计算方法 | 第104-109页 |
| ·训练集 | 第104-108页 |
| ·DFT方法 | 第108页 |
| ·拟合 | 第108-109页 |
| ·优化方法 | 第109页 |
| ·结果与讨论 | 第109-122页 |
| ·拟合过程 | 第109-114页 |
| ·拟合结果 | 第114-115页 |
| ·修正后的EEM电荷的质量 | 第115-118页 |
| ·修正后的EEM方法的应用性 | 第118-122页 |
| ·本章小结 | 第122-123页 |
| 第六章 碎裂—组合电负性均衡方法应用于多肽原子电荷的快速计算 | 第123-135页 |
| ·引言 | 第123-124页 |
| ·计算方法 | 第124-127页 |
| ·训练集和检验分子的选择 | 第124-126页 |
| ·原子类型的区分 | 第126页 |
| ·NPA电荷的计算 | 第126页 |
| ·拟合过程 | 第126-127页 |
| ·结果与讨论 | 第127-134页 |
| ·确定参数 | 第127-130页 |
| ·FCEEM电荷质量的检验 | 第130-132页 |
| ·FCEEM方法应用性的检验 | 第132-134页 |
| ·本章小结 | 第134-135页 |
| 第七章 总结与展望 | 第135-137页 |
| ·工作总结 | 第135-136页 |
| ·展望 | 第136-137页 |
| 参考文献 | 第137-157页 |
| 致谢 | 第157-158页 |
| 攻读博士学位期间主要研究成果 | 第158-159页 |
