摘要 | 第5-6页 |
Abstract | 第6-7页 |
本论文主要创新点 | 第8-12页 |
第一章 绪论 | 第12-36页 |
1.1 手性与不对称催化 | 第12-13页 |
1.2 手性配体 | 第13-14页 |
1.3 手性亚砜配体的研究进展 | 第14-35页 |
1.3.1 手性双亚砜配体 | 第14-19页 |
1.3.2 手性亚砜-氮配体 | 第19-22页 |
1.3.3 手性亚砜-膦配体 | 第22-26页 |
1.3.4 手性亚砜-烯配体 | 第26-33页 |
1.3.5 其他类型的手性亚砜配体 | 第33-35页 |
1.4 小结与立题思想 | 第35-36页 |
第二章 新型手性亚砜.席呋碱配体的设计与合成 | 第36-60页 |
2.1 新型手性亚砜-席呋碱配体的设计 | 第36-37页 |
2.2 新型手性亚砜-席呋碱配体的合成 | 第37-38页 |
2.3 本章小结 | 第38页 |
2.4 实验部分 | 第38-47页 |
2.4.1 仪器、试剂及方法 | 第38页 |
2.4.2 中间体Ⅱ-10的合成及数据表征 | 第38-41页 |
2.4.3 目标化合物Ⅱ-12的合成与数据表征 | 第41-47页 |
2.4.3.1 目标化合物Ⅱ-12的合成 | 第41页 |
2.4.3.2 目标化合物Ⅱ-12的数据表征 | 第41-47页 |
2.5 配体绝对构型的确立 | 第47-48页 |
2.6 配体Ⅱ-12h和Ⅱ-12o的晶体结构数据 | 第48-60页 |
2.6.1 配体Ⅱ-12h的晶体结构数据 | 第48-54页 |
2.6.2 配体Ⅱ-12o的晶体结构数据 | 第54-60页 |
第三章 新型手性亚砜-席呋碱配体在铜催化的不对称Henry反应中的应用 | 第60-80页 |
3.1 引言 | 第60-61页 |
3.2 新型手性亚砜配体/铜络合物催化的不对称Henry反应研究 | 第61-69页 |
3.2.1 最优反应条件优化 | 第61-67页 |
3.2.2 不对称Henry反应底物的拓展 | 第67-68页 |
3.2.3 不对称Henry反应机理研究 | 第68-69页 |
3.2.4 不对称Henry反应可能的过渡态 | 第69页 |
3.3 小结 | 第69-70页 |
3.4 实验部分 | 第70-80页 |
3.4.1 仪器、试剂及方法 | 第70页 |
3.4.2 铜/亚砜-席呋碱配体催化的不对称Henry反应及产物的表征 | 第70-77页 |
3.4.3 配体Ⅲ-25-29的合成制备及表征 | 第77-80页 |
第四章 新型手性亚砜-膦配体的设计合成及在钯催化的不对称烯丙基取代反应中的应用 | 第80-117页 |
4.1 引言 | 第80-81页 |
4.2 新型手性亚砜-膦配体的设计 | 第81-82页 |
4.3 手性亚砜-膦配体的合成和钯催化的烯丙基化反应的初步尝试 | 第82-84页 |
4.4 新型手性亚砜-膦配体/钯络合物催化的不对称烯丙基化反应研究 | 第84-90页 |
4.4.1 不对称烯丙基化反应条件的优化 | 第84-87页 |
4.4.2 不对称烯丙基化反应底物的拓展 | 第87-90页 |
4.4.3 不对称烯丙基化产物的应用 | 第90页 |
4.5 小结 | 第90-91页 |
4.6 实验部分 | 第91-117页 |
4.6.1 仪器、试剂及方法 | 第91页 |
4.6.2 亚砜-膦配体的合成和结构表征 | 第91-96页 |
4.6.3 钯催化的不对称烯丙基化反应及产物的表征 | 第96-104页 |
4.6.4 高烯丙基酮类化合物的合成制备及结构表征 | 第104-105页 |
4.6.5 手性环戊烯类化合物的合成制备及结构表征 | 第105-106页 |
4.6.6 化合物Ⅳ-10d的晶体结构数据 | 第106-117页 |
第五章 铜催化的3-取代吲哚与β,γ不饱和α-酮酸酯的傅-克烷基化/N-半缩醛化串联反应—手性2,3-二氢吡咯[1,2-a]吲哚衍生物的高效构建 | 第117-156页 |
5.1 引言 | 第117-121页 |
5.2 结果与讨论 | 第121-129页 |
5.2.1 串联环化反应条件优化 | 第121-125页 |
5.2.2 串联环化反应底物的拓展 | 第125-127页 |
5.2.3 串联环化反应产物绝对构型的确立 | 第127-128页 |
5.2.4 串联环化反应机理研究 | 第128页 |
5.2.5 放大量反应和合成应用研究 | 第128-129页 |
5.3 小结 | 第129-130页 |
5.4 实验部分 | 第130-156页 |
5.4.1 仪器、试剂及方法 | 第130页 |
5.4.2 3-甲基吲哚Ⅴ-9a与β,γ不饱和α-酮酸酯V-37a的反应 | 第130-146页 |
5.4.3 Flinderoles B和C类似物中间体V-61的制备及表征 | 第146-149页 |
5.4.4 化合物V-42ah的晶体结构数据 | 第149-156页 |
第六章 布朗斯特酸催化的2-烯基吲哚与醛、胺的三组分串联环化反应—四氢γ-咔啉和四氢喹啉的同时构建 | 第156-194页 |
6.1 引言 | 第156-159页 |
6.2 结果与讨论 | 第159-166页 |
6.2.1 反应条件优化 | 第159-163页 |
6.2.2 串联环化反应底物的拓展 | 第163-165页 |
6.2.3 产物结构的确定 | 第165页 |
6.2.4 可能的反应过渡态 | 第165-166页 |
6.2.5 放大量实验 | 第166页 |
6.3 小结 | 第166-167页 |
6.4 实验部分 | 第167-194页 |
6.4.1 仪器、试剂及方法 | 第167页 |
6.4.2 2-乙烯基-1-氢-吲哚的制备及数据表征 | 第167-168页 |
6.4.3 2-烯基吲哚与醛、胺的三组分反应 | 第168-179页 |
6.4.4 化合物Ⅵ-27b和Ⅵ-36b的晶体结构数据 | 第179-194页 |
第七章 总结 | 第194-198页 |
参考文献 | 第198-214页 |
附录Ⅰ:典型化合物的谱图 | 第214-249页 |
附录Ⅱ:典型化合物的HPLC谱图 | 第249-256页 |
附录Ⅲ:攻读博士学位期间发表论文情况 | 第256-258页 |
致谢 | 第258页 |