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Rh(Ⅲ)催化N-胺基定位的C-H键活化的研究与官能团化的烯胺酮合成萘

摘要第5-7页
ABSTRACT第7-8页
第一章 铑(Ⅲ)催化催化C-H键活化简介第9-32页
    引言第9-10页
    1.1 铑催化C-H键活化C-C键的形成第10-24页
        1.1.1 各类导向基团与烯烃的反应第10-15页
        1.1.2 各类导向基团与炔烃的交叉偶联反应第15-21页
        1.1.3 各类导向基团与重氮偶联试剂的偶联反应第21-23页
        1.1.4 各类导向基团与其他偶联试剂的偶联反应第23-24页
    1.2 铑(Ⅲ)催化C-H键活化C杂原子键的形成第24-27页
    参考文献第27-32页
第二章 铑(Ⅲ)催化的N-NH_2基定位的芳烃C-H键活化第32-92页
    引言第32页
    2.1 铑催化的N-NH_2定位的芳烃碳氢键的烯烃交叉偶联反应研究第32-71页
        2.1.1 反应条件的优化第32-36页
        2.1.2 N-甲基苯肼底物的扩展第36-37页
        2.1.3 烯烃底物的扩展第37-38页
        2.1.4 反应机理的研究第38-40页
        2.1.5 实验步骤和结果表征第40-51页
            2.1.5.1 N-NH_2苯肼底物的合成和表征第40-43页
            2.1.5.2 ~(15)N标记的1-甲基苯肼的合成及表征第43-44页
            2.1.5.3 烯烃化产物的合成和表征第44-51页
        2.1.6 反应机理的实验步骤和结果表征第51-71页
            2.1.6.1 氘交换实验第51-53页
            2.1.6.2 KIE实验第53-55页
            2.1.6.3 竞争实验第55-56页
            2.1.6.4 铑中间体的合成第56-60页
            2.1.6.5 铑中间体分别作为反应物和催化剂的反应第60-61页
            2.1.6.6 ~(15)N标记底物的合成第61-62页
            2.1.6.7 烯烃化反应内氧化机理的研究第62-63页
            2.1.6.8 苯环邻位H的转移第63-65页
            2.1.6.9 NH_2的离去第65-66页
            2.1.6.10 可能的反应机理第66页
            2.1.6.11 扩大反应第66-67页
            2.1.6.12 烯烃产物的转化第67-71页
    2.2 N-N键段裂内氧化的铑(Ⅲ)催化C-H键合成吲哚及其衍生物第71-89页
        2.2.1 反应体系的确立第71页
        2.2.2 反应条件的优化第71-72页
        2.2.3 底物的扩展第72-73页
        2.2.4 反应机理的研究第73-74页
        2.2.5 实验步骤和结果表征第74-82页
            2.2.5.1 N-NH_2苯肼底物的合成和表征(见第一节2.1.5.1)第74页
            2.2.5.2 炔烃化合成吲哚及其衍生物的步骤和表征第74-82页
        2.2.6 反应机理的实验步骤和结果表征第82-89页
            2.2.6.1 氘交换实验第82-83页
            2.2.6.2 KIE实验第83-84页
            2.2.6.3 竞争实验第84-85页
            2.2.6.4 铑中间体分别作为反应物和催化剂的反应第85-87页
            2.2.6.5 NH_2的离去第87-89页
    本章小结第89-90页
    参考文献第90-92页
第三章 铑(Ⅲ)催化定位的芳烃C_(SP2)-H活化烯胺酮与炔烃和重氮脂合成多位点的萘的衍生物第92-138页
    引言第92-93页
    3.1 铑(Ⅲ)催化C_(SP2)-H活化、烯胺酮与炔烃反应合成多位点的萘的衍生物第93-119页
        3.1.1 反应条件的优化第93-97页
        3.1.2 底物的扩展第97-99页
        3.1.3 反应机理的研究第99-100页
        3.1.4 实验步骤和结果表征第100-110页
            3.1.4.1 苯乙酮类底物的合成和表征第100-104页
            3.1.4.2 苯乙酮类底物的合成和表征第104-110页
        3.1.5 反应机理的实验步骤和结果表征第110-115页
            3.1.5.1 氘交换实验第110-111页
            3.1.5.2 KIE实验第111-113页
            3.1.5.3 1c和1d的竞争实验第113-115页
            3.1.5.4 1a-dn与二苯乙炔反应验证二甲胺基对体系的影响第115页
        3.1.6 3a的转化第115-119页
    3.2 铑(Ⅲ)催化C_(SP2)-H活化的烯胺酮与重氮脂反应合成多位点萘的衍生物第119-135页
        3.2.1 反应条件的优化第119-123页
        3.2.2 底物的扩展第123-124页
        3.2.3 反应机理的研究第124-126页
        3.2.4 实验步骤和结果表征第126-132页
            3.2.4.1 烯胺酮类底物与重氮脂的反应-底物的合成和表征第126-132页
        3.2.5 反应机理的实验步骤和结果表征第132-135页
            3.2.5.1 KIE实验第132-133页
            3.2.5.2 1c和1d的竞争实验第133-135页
    本章总结第135-136页
    参考文献第136-138页
总结和展望第138-139页
攻读硕士学位期间发表的文章第139-140页
致谢第140-141页

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