摘要 | 第5-7页 |
ABSTRACT | 第7-8页 |
第一章 铑(Ⅲ)催化催化C-H键活化简介 | 第9-32页 |
引言 | 第9-10页 |
1.1 铑催化C-H键活化C-C键的形成 | 第10-24页 |
1.1.1 各类导向基团与烯烃的反应 | 第10-15页 |
1.1.2 各类导向基团与炔烃的交叉偶联反应 | 第15-21页 |
1.1.3 各类导向基团与重氮偶联试剂的偶联反应 | 第21-23页 |
1.1.4 各类导向基团与其他偶联试剂的偶联反应 | 第23-24页 |
1.2 铑(Ⅲ)催化C-H键活化C杂原子键的形成 | 第24-27页 |
参考文献 | 第27-32页 |
第二章 铑(Ⅲ)催化的N-NH_2基定位的芳烃C-H键活化 | 第32-92页 |
引言 | 第32页 |
2.1 铑催化的N-NH_2定位的芳烃碳氢键的烯烃交叉偶联反应研究 | 第32-71页 |
2.1.1 反应条件的优化 | 第32-36页 |
2.1.2 N-甲基苯肼底物的扩展 | 第36-37页 |
2.1.3 烯烃底物的扩展 | 第37-38页 |
2.1.4 反应机理的研究 | 第38-40页 |
2.1.5 实验步骤和结果表征 | 第40-51页 |
2.1.5.1 N-NH_2苯肼底物的合成和表征 | 第40-43页 |
2.1.5.2 ~(15)N标记的1-甲基苯肼的合成及表征 | 第43-44页 |
2.1.5.3 烯烃化产物的合成和表征 | 第44-51页 |
2.1.6 反应机理的实验步骤和结果表征 | 第51-71页 |
2.1.6.1 氘交换实验 | 第51-53页 |
2.1.6.2 KIE实验 | 第53-55页 |
2.1.6.3 竞争实验 | 第55-56页 |
2.1.6.4 铑中间体的合成 | 第56-60页 |
2.1.6.5 铑中间体分别作为反应物和催化剂的反应 | 第60-61页 |
2.1.6.6 ~(15)N标记底物的合成 | 第61-62页 |
2.1.6.7 烯烃化反应内氧化机理的研究 | 第62-63页 |
2.1.6.8 苯环邻位H的转移 | 第63-65页 |
2.1.6.9 NH_2的离去 | 第65-66页 |
2.1.6.10 可能的反应机理 | 第66页 |
2.1.6.11 扩大反应 | 第66-67页 |
2.1.6.12 烯烃产物的转化 | 第67-71页 |
2.2 N-N键段裂内氧化的铑(Ⅲ)催化C-H键合成吲哚及其衍生物 | 第71-89页 |
2.2.1 反应体系的确立 | 第71页 |
2.2.2 反应条件的优化 | 第71-72页 |
2.2.3 底物的扩展 | 第72-73页 |
2.2.4 反应机理的研究 | 第73-74页 |
2.2.5 实验步骤和结果表征 | 第74-82页 |
2.2.5.1 N-NH_2苯肼底物的合成和表征(见第一节2.1.5.1) | 第74页 |
2.2.5.2 炔烃化合成吲哚及其衍生物的步骤和表征 | 第74-82页 |
2.2.6 反应机理的实验步骤和结果表征 | 第82-89页 |
2.2.6.1 氘交换实验 | 第82-83页 |
2.2.6.2 KIE实验 | 第83-84页 |
2.2.6.3 竞争实验 | 第84-85页 |
2.2.6.4 铑中间体分别作为反应物和催化剂的反应 | 第85-87页 |
2.2.6.5 NH_2的离去 | 第87-89页 |
本章小结 | 第89-90页 |
参考文献 | 第90-92页 |
第三章 铑(Ⅲ)催化定位的芳烃C_(SP2)-H活化烯胺酮与炔烃和重氮脂合成多位点的萘的衍生物 | 第92-138页 |
引言 | 第92-93页 |
3.1 铑(Ⅲ)催化C_(SP2)-H活化、烯胺酮与炔烃反应合成多位点的萘的衍生物 | 第93-119页 |
3.1.1 反应条件的优化 | 第93-97页 |
3.1.2 底物的扩展 | 第97-99页 |
3.1.3 反应机理的研究 | 第99-100页 |
3.1.4 实验步骤和结果表征 | 第100-110页 |
3.1.4.1 苯乙酮类底物的合成和表征 | 第100-104页 |
3.1.4.2 苯乙酮类底物的合成和表征 | 第104-110页 |
3.1.5 反应机理的实验步骤和结果表征 | 第110-115页 |
3.1.5.1 氘交换实验 | 第110-111页 |
3.1.5.2 KIE实验 | 第111-113页 |
3.1.5.3 1c和1d的竞争实验 | 第113-115页 |
3.1.5.4 1a-dn与二苯乙炔反应验证二甲胺基对体系的影响 | 第115页 |
3.1.6 3a的转化 | 第115-119页 |
3.2 铑(Ⅲ)催化C_(SP2)-H活化的烯胺酮与重氮脂反应合成多位点萘的衍生物 | 第119-135页 |
3.2.1 反应条件的优化 | 第119-123页 |
3.2.2 底物的扩展 | 第123-124页 |
3.2.3 反应机理的研究 | 第124-126页 |
3.2.4 实验步骤和结果表征 | 第126-132页 |
3.2.4.1 烯胺酮类底物与重氮脂的反应-底物的合成和表征 | 第126-132页 |
3.2.5 反应机理的实验步骤和结果表征 | 第132-135页 |
3.2.5.1 KIE实验 | 第132-133页 |
3.2.5.2 1c和1d的竞争实验 | 第133-135页 |
本章总结 | 第135-136页 |
参考文献 | 第136-138页 |
总结和展望 | 第138-139页 |
攻读硕士学位期间发表的文章 | 第139-140页 |
致谢 | 第140-141页 |