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手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究

中文摘要第1-6页
ABSTRACT第6-15页
第一章 文献综述第15-57页
 引言第15-16页
   ·拟除虫菊酯类光学活性农药研究及发展概况第16-27页
     ·拟除虫菊酯类杀虫剂发展概况第16-19页
     ·光学活性拟除虫菊酯类杀虫剂的研究及发展第19-25页
       ·环丙烷羧酸系列第19-21页
       ·卤代(或取代)环丙烷羧酸系列第21-23页
       ·非环丙烷羧酸系列第23-25页
     ·小结 第25-27页
   ·光学活性氰醇的合成研究第27-43页
     ·外消旋氰醇的拆分第28-29页
       ·化学拆分第28页
       ·生物拆分第28-29页
     ·不对称合成的发展概况第29-35页
     ·光学活性氰醇的不对称催化加成第35-42页
       ·生物催化合成第36页
       ·化学催化合成第36-42页
         ·手性金属催化剂第36-38页
         ·手性海因催化剂第38-39页
         ·手性环二肽催化剂第39-41页
         ·其它催化剂第41-42页
     ·小结第42-43页
   ·海因、二肽催化剂的合成第43-50页
     ·海因及其衍生物的合成方法第43-46页
       ·由氨基酸或氨基酸衍生物合成第43-44页
       ·利用脲化合物合成海因及其衍生物第44-45页
       ·由醛或酮经 Bucherer-Berg'S 反应合成第45-46页
     ·环二肽的合成第46-50页
       ·溶液法合成环肽第46-49页
       ·固相合成法第49-50页
   ·手性海因、手性环二肽在催化合成光学活性(S,S)氰戊菊酯中的应用第50-55页
     ·氰戊菊酯工业化生产第50-53页
     ·(S,S)-氰戊菊酯的合成第53-55页
   ·本论文研究的目的和主要研究内容第55-57页
第二章 手性海因的制备第57-76页
   ·概述第57-59页
   ·手性海因的合成路线与选择第59-61页
   ·实验部分第61-63页
     ·试剂、仪器第61-63页
     ·实验方法第63页
   ·结果与讨论第63-70页
     ·异氰酸酯的合成与讨论第63-64页
     ·手性海因的合成结果第64-66页
     ·手性海因的表征第66-70页
       ·元素分析结果第66页
       ·IR 归属第66-68页
       ·1HNMR 归属第68-70页
       ·13CNMR 归属第70页
   ·反应条件讨论第70-74页
     ·缩合反应条件第70-73页
     ·环化条件第73-74页
   ·小结第74-76页
第三章 手性环二肽的合成第76-94页
   ·概述第76-79页
   ·实验部分第79-85页
     ·试剂与仪器第79-80页
       ·试剂第79-80页
       ·仪器第80页
     ·实验方法第80-85页
       ·组氨酸甲酯盐酸盐的制备第80-81页
       ·手性环二肽的合成第81-85页
   ·结果与讨论第85-93页
     ·组氨酸甲酯盐酸盐的合成第85-86页
     ·手性环二肽的合成第86-88页
     ·结构表征第88-91页
       ·元素分析结果第88页
       ·IR 归属第88-90页
       ·HNMR 归属第90-91页
       ·CNMR 归属第91页
     ·讨论第91-93页
   ·小结第93-94页
第四章 手性海因在不对称氰醇化反应中的应用第94-112页
   ·概述第94-97页
   ·手性海因不对称催化合成(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇第97-105页
     ·试剂、仪器第98页
       ·试剂第98页
       ·仪器第98页
     ·实验方法第98-99页
       ·(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇的合成第98-99页
       ·(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇的分析方法第99页
     ·结果与讨论第99-103页
       ·实验结果第99-100页
       ·结构表征第100-102页
       ·合成条件讨论第102-103页
     ·手性海因不对称氰醇化催化机理探讨第103-104页
     ·小结第104-105页
   ·手性海因不对称催化合成(S,S)-氰戊菊酯第105-112页
     ·试剂与仪器第105-106页
       ·试剂第105-106页
       ·仪器第106页
     ·实验方法第106-107页
       ·(S)-(+)-(4-氯苯基)-3-甲基丁酰氯的制备第106-107页
       ·(S,S)-氰戊菊酯的合成第107页
     ·结果与讨论第107-111页
       ·实验结果第107-109页
       ·IR 归属 第109-110页
       ·合成条件讨论第110-111页
     ·小结第111-112页
第五章 手性环二肽在不对称氰醇化中合成(S,S)-氰戊菊酯的应用研究第112-131页
   ·概述第112-113页
   ·实验部分第113-116页
     ·试剂与仪器第113-114页
       ·试剂第113-114页
       ·仪器第114页
     ·实验方法第114-116页
       ·(S)-(+)-丁酰氯的制备第114页
       ·(S,S)-氰戊菊酯的合成第114-115页
       ·(S,S)-氰戊菊酯的分析方法第115-116页
   ·结果与讨论第116-126页
     ·实验结果第116-118页
     ·手性环二肽催化效果及反应条件比较第118-119页
     ·结构表征第119-122页
     ·催化条件讨论第122-126页
       ·反应时间的影响第122-123页
       ·溶剂的影响第123页
       ·催化剂形态的影响第123-124页
       ·催化剂用量的影响第124-125页
       ·催化剂的固载化使用第125页
       ·CN- 不同来源的影响第125-126页
       ·其它影响因素第126页
   ·手性环二肽不对称氰醇化催化机理探讨第126-130页
   ·小结第130-131页
第六章 结论与展望第131-136页
 6 1 本研究的结论第131-134页
     ·手性环二肽的制备第131页
     ·手性环二肽在催化合成(S,S)-氰戊菊酯中的应用研究第131-132页
     ·手性海因的制备第132-133页
     ·手性海因在不对称氰醇化中的应用研究第133页
     ·手性海因在催化合成(S,S)-氰戊菊酯中的应用研究第133-134页
   ·研究的展望第134-136页
     ·手性环二肽不对称氰醇化合成技术的工业化第134页
     ·手性环二肽催化剂的固载第134-135页
     ·手性环二肽不对称氰醇化合成技术与差向异构化技术联用第135页
     ·手性环二肽不对称氰醇化合成技术的推广应用第135-136页
附图第136-169页
参考文献第169-184页
发表的论文、申请专利及获奖等成果第184-186页
致谢第186页

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