| 摘要 | 第1-13页 |
| Abstract | 第13-19页 |
| 第一章 前言 | 第19-52页 |
| §1.1 单核非血红索铁酶概述 | 第19-24页 |
| ·两个典型的单核非血红素铁酶结构 | 第20-24页 |
| ·脂氧化酶生物化学特性 | 第20-21页 |
| ·脂氧化酶结构 | 第21-22页 |
| ·外二醇双加氧酶生物化学特性 | 第22-24页 |
| ·外二醇双加氧酶结构 | 第24页 |
| §1.2 半胱氨酸双加氧酶(CDO)概述 | 第24-40页 |
| ·CDO的发展史 | 第25-28页 |
| ·CDO的生物学意义 | 第28-29页 |
| ·CDO的结构特性 | 第29-30页 |
| ·CDO的催化机理 | 第30-40页 |
| ·CDO催化机理的实验研究现状 | 第30-37页 |
| ·CDO催化机理的理论研究现状 | 第37-40页 |
| §1.3 CDO模型化合物 | 第40-45页 |
| ·CDO模型化合物的制备和结构特征 | 第40-43页 |
| ·CDO模型化合物的性质表征 | 第43-44页 |
| ·CDO模型化合物的催化机理 | 第44-45页 |
| §1.4 本论文的研究内容及意义 | 第45-47页 |
| 参考文献 | 第47-52页 |
| 第二章 量子化学理论基础 | 第52-57页 |
| §2.1 量子化学计算 | 第52页 |
| §2.2 密度泛函理论(DFT) | 第52-54页 |
| §2.3 基组 | 第54页 |
| §2.4 结构优化及频率计算 | 第54页 |
| §2.5 自然键轨道(NBO)分析 | 第54-55页 |
| §2.6 前线轨道理论 | 第55-56页 |
| 参考文献 | 第56-57页 |
| 第三章 半胱氨酸双加氧酶“铁近端氧”反应机理的理论研究 | 第57-67页 |
| §3.1 研究背景 | 第57-58页 |
| §3.2 计算方法 | 第58页 |
| §3.3 结果与讨论 | 第58-64页 |
| ·铁过氧化反应物的几何和电子结构和自旋状态 | 第58-61页 |
| ·“铁近端氧”反应机理和电子特性 | 第61-64页 |
| §3.4 本章结论 | 第64-65页 |
| 参考文献 | 第65-67页 |
| 第四章 半胱氨酸双加氧酶模型化合物氧气激活机制的理论研究 | 第67-84页 |
| §4.1 研究背景 | 第67-68页 |
| §4.2 计算方法 | 第68-69页 |
| §4.3 结果与讨论 | 第69-78页 |
| ·模型(A)-(D)的电子结构、成键类型和前线轨道 | 第69-74页 |
| ·模型(A1)-(D1)的氧气激活过程 | 第74-77页 |
| ·电荷转移和氧气激活 | 第77-78页 |
| §4.4 本章结论 | 第78-80页 |
| 参考文献 | 第80-84页 |
| 第五章 半胱氨酸双加氧酶催化活性调控机制的理论研究 | 第84-100页 |
| §5.1 研究背景 | 第84-85页 |
| §5.2 计算方法 | 第85-87页 |
| §5.3 结果与讨论 | 第87-96页 |
| ·两个模型的几何结构,相对能量和自旋状态 | 第87-88页 |
| ·两个模型中O_2结合过程的电荷转移性质 | 第88-92页 |
| ·两个模型中四元环结构形成过程的电荷转移性质 | 第92-94页 |
| ·两个模型中的电荷转移竞争及Fe中心的化合价态变化 | 第94-96页 |
| §5.4 本章结论 | 第96-97页 |
| 参考文献 | 第97-100页 |
| 攻读博士学位期间发表和待发表的论文 | 第100-101页 |
| 致谢 | 第101-102页 |
| 附外文论文Ⅰ | 第102-110页 |
| 附外文论文Ⅱ | 第110-120页 |
| 附外文论文Ⅲ | 第120-141页 |
| 学位论文评阁及答辩情况表 | 第141页 |
