| 摘要 | 第5-8页 |
| abstract | 第8-11页 |
| 第1章 绪论 | 第15-31页 |
| 1.1 研究背景 | 第15-17页 |
| 1.1.1 能源、环境背景 | 第15-16页 |
| 1.1.2 替代燃料-生物柴油 | 第16-17页 |
| 1.2 燃烧反应动力学理论研究 | 第17页 |
| 1.3 选题依据 | 第17-23页 |
| 1.3.1 乙酸甲酯低温氧化反应 | 第18-19页 |
| 1.3.2 乙酸甲酯催化热解反应 | 第19-20页 |
| 1.3.3 针对生物柴油不饱和大分子组分的高精度ONIOM方法 | 第20-21页 |
| 1.3.4 癸酸甲酯自由基异构化及解离反应 | 第21-22页 |
| 1.3.5 针对生物柴油能量计算方法:Bell-Evans-Polanyi规则 | 第22-23页 |
| 1.4 本文研究目标 | 第23-24页 |
| 参考文献 | 第24-31页 |
| 第2章 燃烧反应动力学理论基础 | 第31-43页 |
| 2.1 量子化学计算方法 | 第31-32页 |
| 2.2 燃烧化学反应动力学理论基础 | 第32-39页 |
| 2.2.1 动力学理论的发展 | 第32-34页 |
| 2.2.2 过渡态理论 | 第34-35页 |
| 2.2.2.1 经典过渡态理论 | 第34-35页 |
| 2.2.2.2 变分过渡态理论 | 第35页 |
| 2.2.3 RRKM理论 | 第35-36页 |
| 2.2.4 ME,压力相关的速率常数 | 第36-39页 |
| 参考文献 | 第39-43页 |
| 第3章 乙酸甲酯自由基低温氧化反应 | 第43-57页 |
| 3.1 理论计算方法 | 第43-45页 |
| 3.1.1 量化计算方法 | 第43-44页 |
| 3.1.2 反应动力学理论 | 第44-45页 |
| 3.2 反应势能面分析 | 第45-47页 |
| 3.3 反应速率常数 | 第47-53页 |
| 3.3.1 高压极限速率常数 | 第47-48页 |
| 3.3.2 共轭效应的影响 | 第48-49页 |
| 3.3.3 压力相关速率常数 | 第49-53页 |
| 3.4 小结 | 第53-54页 |
| 参考文献 | 第54-57页 |
| 第4章 乙酸甲酯在分子筛H-ZSM-5中的催化热解 | 第57-71页 |
| 4.1 理论计算方法 | 第57-58页 |
| 4.1.1 分子筛模型 | 第57-58页 |
| 4.1.2 量化计算方法 | 第58页 |
| 4.2 MA在H-ZSM-5分子筛上的吸附 | 第58-59页 |
| 4.3 乙烯酮的形成 | 第59-63页 |
| 4.3.1 乙烯酮形成机理 | 第59-62页 |
| 4.3.2 乙烯酮形成反应势能面 | 第62-63页 |
| 4.4 CH_3类物种的形成 | 第63-65页 |
| 4.4.1 CH_3类物种形成的单分子机理 | 第63-64页 |
| 4.4.2 CH_3类物种形成的反应势能面 | 第64-65页 |
| 4.5 MA催化热解与常规热解的反应势能面比较 | 第65-67页 |
| 4.6 小结 | 第67-68页 |
| 参考文献 | 第68-71页 |
| 第5章 针对生物柴油不饱和大分子甲酯发展的高精度ONIOM方法 | 第71-89页 |
| 5.1 理论计算方法 | 第71-72页 |
| 5.2 化学活性空间(CAP)的选取规则 | 第72-77页 |
| 5.2.1 氢加成反应的CAP(2,2) | 第73-74页 |
| 5.2.2 氢提取反应的CAP(2,2) | 第74-75页 |
| 5.2.3 异构化反应的CAP(2,2) | 第75-77页 |
| 5.2.4 β-解离反应的CAP(2,2) | 第77页 |
| 5.3 验证C_nH_(2n-1)COOCH_3+H·(n=2-5)的ONIOM能量 | 第77-83页 |
| 5.3.1 氢加成和氢提取反应 | 第77-79页 |
| 5.3.2 异构化反应 | 第79-81页 |
| 5.3.3 β-解离反应 | 第81-83页 |
| 5.4 CH_3(CH_2)7CH =CH(CH_2)_7COOCH_3+H·高精度反应势能面 | 第83-85页 |
| 5.5 小结 | 第85-87页 |
| 参考文献 | 第87-89页 |
| 第6章 癸酸甲酯自由基异构化及解离反应 | 第89-109页 |
| 6.1 理论计算方法 | 第89-90页 |
| 6.1.1 量化计算方法 | 第89-90页 |
| 6.1.2 反应动力学理论 | 第90页 |
| 6.2 热力学数据分析 | 第90-96页 |
| 6.2.1 反应势能面分析 | 第90-93页 |
| 6.2.2 MD自由基反应能量的讨论 | 第93-95页 |
| 6.2.3 MD自由基反应熵的讨论 | 第95-96页 |
| 6.3 高压极限速率常数 | 第96-100页 |
| 6.3.1 酯基官能团的影响 | 第96-98页 |
| 6.3.2 与正癸烷自由基比较 | 第98-100页 |
| 6.4 压力相关的速率常数 | 第100-106页 |
| 6.4.1 MD2J反应速率常数的压力效应 | 第100-101页 |
| 6.4.2 MD3J反应速率常数的压力效应 | 第101-103页 |
| 6.4.3 MDMJ反应速率常数的压力效应 | 第103-106页 |
| 6.5 小结 | 第106-107页 |
| 参考文献 | 第107-109页 |
| 第7章 针对生物柴油氢提取反应高精度能量计算的Bell-Evans-Polanyi规则 | 第109-125页 |
| 7.1 理论研究方法 | 第109-110页 |
| 7.1.1 量化计算方法 | 第109页 |
| 7.1.2 BEP相关性公式反应分别标准 | 第109-110页 |
| 7.2 结果和讨论 | 第110-118页 |
| 7.2.1 H·+C_nH2_(n+1)COOCH_3(n=0-5)氢提取反应 | 第110-113页 |
| 7.2.1.1 氢原子进攻的氢提取反应特征 | 第110-112页 |
| 7.2.1.2 氢原子进攻氢提取反应的BEP相关性公式 | 第112-113页 |
| 7.2.2 OH·+C_nH_(2n+1)COOCH_3(n=0-5)的氢提取反应 | 第113-118页 |
| 7.2.2.1 OH·进攻的氢提取反应特征 | 第113-117页 |
| 7.2.2.2 OH·进攻氢提取反应的BEP相关性公式 | 第117-118页 |
| 7.3 BEP相关性公式的验证 | 第118-121页 |
| 7.4 反应动力学模型研究 | 第121-122页 |
| 7.5 小结 | 第122-123页 |
| 参考文献 | 第123-125页 |
| 第8章 结论与展望 | 第125-127页 |
| 致谢 | 第127-129页 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 | 第129-130页 |
