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金属催化下碳氢活化的芳基直接官能团化方法学研究

中文摘要第1-5页
ABSTRACT第5-10页
第一章 芳环金属化合物的金属邻对位官能团化研究进展第10-26页
   ·简介第10页
   ·芳环金属化合物的原位官能团化反应第10-12页
     ·经芳基锂、镁、锌等金属化芳基的原位官能团化反应第11页
     ·经催化量过渡金属活化芳基卤化物进行的原位官能团化反应第11页
     ·过渡金属催化邻位碳氢活化进行的原位官能团化反应第11-12页
   ·芳环金属复合物进行的邻对位官能团化反应第12-19页
     ·芳基钌复合物对位的碳碳键偶联第12-14页
     ·芳基钌和锇金属复合物的碳氮键偶联第14-16页
     ·芳环钯和铂金属复合物的碳硫键偶联第16-17页
     ·芳环锇金属复合物的碳溴键偶联第17-19页
   ·芳环金属复合物金属中心的电性效应第19-20页
   ·钌催化下经芳环金属中间体的邻对位官能团化反应第20-24页
     ·钌催化下邻位碳氢活化后的间位磺酰化反应第20-21页
     ·钌催化下邻位碳氢活化后的间位烷基化反应第21-23页
     ·钌催化下邻位碳氢活化后官能团化反应机理第23-24页
   ·本章小结第24-26页
第二章 钌催化下邻位碳氢活化的间位溴化反应研究第26-45页
   ·研究背景第26-29页
     ·利用导向基的位阻效应进行芳环间位官能团化反应第26-27页
     ·钯催化下利用长臂的导向基进行芳环间位官能团化反应第27页
     ·铜催化下利用特务酰基导向基进行芳环间位官能团化反应第27-28页
     ·钌催化下利用吡啶导向基进行芳环间位官能团化反应第28-29页
   ·课题设计第29-30页
   ·钌金属作用下 2-(3-溴苯基)吡啶化合物的合成研究第30-35页
     ·最优反应条件的确立第30-32页
     ·钌金属作用下 2-(3-溴苯基)吡啶化合物的合成第32-34页
     ·其他卤化试剂的探索研究第34-35页
   ·间溴产物作为平台中间体的应用第35-38页
     ·间位硼化产物的合成第35-36页
     ·间位一级烷基化产物的合成第36页
     ·间位烯基化产物的合成第36-37页
     ·间位芳基化产物的合成第37页
     ·间位炔基化产物的合成第37-38页
   ·反应机理研究第38-44页
     ·产物中邻位氢的来源第38-40页
     ·间位氘代实验研究第40-41页
     ·邻间位氘代实验研究第41-42页
     ·氢氘转化实验第42-44页
   ·本章小结第44-45页
第三章 钯催化的碳氢活化环合反应合成羟基异吲哚酮化合物第45-61页
   ·研究背景第45-49页
     ·经高价金属中间体进行的碳氢活化第46-49页
     ·铑催化下羟基异吲哚酮的合成第49页
   ·课题设计第49-50页
   ·钯催化下羟基异吲哚酮化合物的合成研究第50-54页
     ·最优反应条件的确立第50-52页
     ·钯催化下羟基异吲哚酮类化合物的合成第52-54页
   ·克级反应研究第54-55页
   ·多取代异吲哚酮的合成研究第55-56页
   ·反应机理研究第56-60页
     ·自由基过程的验证第56页
     ·氮自由基的引发第56-57页
     ·碳氢活化过程第57-58页
     ·还原消除过程第58-60页
   ·本章小结第60-61页
第四章 钯催化的碳氢活化酰化反应合成芳基亚胺/酮苯甲酸第61-73页
   ·研究背景第61-65页
     ·以吡啶或类似结构为导向基的邻位酰化反应第61-62页
     ·以亚胺为导向基的邻位酰化反应第62-63页
     ·以酰胺为导向基的邻位酰化反应第63-64页
     ·以羧酸为导向基的邻位酰化反应第64-65页
   ·课题设计第65-66页
   ·钯催化下芳基亚胺苯甲酸类化合物的合成研究第66-69页
     ·最优反应条件的确立第66-67页
     ·钯催化下芳基亚胺苯甲酸类化合物的合成第67-69页
   ·钯催化下芳基酮苯甲酸类化合物的一锅法合成第69-70页
   ·以醇为酰化源进行的芳基亚胺苯甲酸类化合物的合成第70页
   ·羟基异吲哚酮的开环反应第70-71页
   ·克级反应研究第71页
   ·脱羧反应研究第71-72页
   ·本章小结第72-73页
第五章 降冰片烯介导的芳环官能团化反应第73-83页
   ·背景介绍第73-75页
   ·降冰片烯及其衍生物的反应活性测试第75-77页
   ·降冰片烯介导的不同底物反应研究第77-82页
     ·碳-卤键作为起始活化位点的反应第77-78页
     ·氮-氢键作为起始活化位点的反应第78-79页
     ·碳-氢键作为起始活化位点的反应第79-80页
     ·碳-碳键作为起始活化位点的反应第80-82页
   ·本章小结第82-83页
第六章 论文结论与展望第83-84页
第七章 实验部分第84-144页
   ·实验药品和仪器第84页
   ·钌催化下间溴苯基吡啶的合成第84-105页
     ·苯基吡啶原料的制备第84-87页
     ·取代苯基吡啶的间位溴化反应第87-97页
     ·间溴苯基吡啶的应用第97-101页
     ·氘代苯基吡啶的制备第101-103页
     ·氘代苯基吡啶的实验测试第103-105页
   ·醋酸钯催化下羟基异吲哚酮的合成第105-124页
     ·底物苯甲酰胺的制备反应第105-106页
     ·羟基异吲哚酮的合成反应第106-118页
     ·羟基异吲哚酮的克级制备反应第118-119页
     ·多取代异吲哚酮的制备第119-121页
     ·自由基验证反应第121-122页
     ·氮自由基的验证反应第122页
     ·氘代竞争实验第122-123页
     ·合环反应研究第123页
     ·消除验证反应第123-124页
   ·醋酸钯催化的芳基亚胺/酮苯甲酸类化合物的合成第124-141页
     ·芳基亚胺苯甲酸类化合物的制备第124-135页
     ·芳基酮苯甲酸类化合物的制备第135-139页
     ·以醇为酰化源进行的芳基亚胺苯甲酸类化合物的制备第139页
     ·芳基亚胺苯甲酸化合物的克级制备第139-140页
     ·以羟基异吲哚酮为原料合成芳基亚胺苯甲酸化合物第140页
     ·芳基亚胺苯甲酸化合物的脱羧反应第140-141页
   ·降冰片烯衍生物的制备第141-144页
     ·降冰片烯二酰亚胺化合物的制备第141-143页
     ·降冰片烯二醇的制备第143-144页
参考文献第144-150页
发表论文和参加科研情况说明第150-151页
附录 部分代表性化合物的NMR谱图第151-182页
致谢第182-183页

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