自由基历程sp~3 C-H键活化官能化反应研究

【摘要】：由于sp3 C-H键具有更高的键能和更低的酸性,因此sp3 C-H键活化反应的研究相对于sp以及sp2 C-H键活化反应的研究要少得多,更具挑战性。本论文主要研究通过自由基历程实现sp3 C-H键活化官能化。论文研究内容主要分为以下三个部分:(1)Bu4NI催化苄醇参与酮的α-酰氧化反应该工作以四丁基碘化铵(Bu4NI)为催化剂实现了苄醇参与酮的α-酰氧化反应,以中等到良好收率合成了一系列α-酰氧化产物。该反应无需金属参与,已商品化的底物简单、易得。此外,该反应中使用的氧化剂TBHP是一种清洁、绿色的化学试剂,因此该反应具有较高的实用价值。(2)TBPB促进的β-二羰基化合物的直接α-甲基化反应该工作发展了过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)氧化β-二羰基化合物的直接α甲基化反应,以中等到良好收率合成了一系列的α-甲基-β-二羰基酮化合物。该反应中TBPB同时承担了甲基源和自由基引发剂两重作用,是传统利用碘甲烷实现β-二羰基化合物的α甲基化反应一个重要的补充。(3)I2催化的芳甲基的直接氨氧化反应该工作通过对芳甲基的直接氨氧化,合成了一系列芳基氰化物。该反应条件温和,无金属参与,原料廉价易得,是一种绿色氰化反应。该反应具有好的官能团兼容性,各种芳基甲烷和含有杂原子的芳基甲烷都能顺利完成转化得到相应的氰化物。
【关键词】：碳氢键活化 自由基反应 酰氧化 甲基化 氨氧化
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.25