| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-13页 |
| 第一章 引言 | 第13-41页 |
| ·液相多肽合成 | 第15-17页 |
| ·固相方法合成多肽 | 第17-18页 |
| ·多肽的酶促合成 | 第18-19页 |
| ·组合化学和肽库 | 第19-25页 |
| ·多中心合成法 | 第20页 |
| ·茶叶袋法 | 第20-21页 |
| ·劈分合成法 | 第21-23页 |
| ·光控合成法 | 第23-24页 |
| ·以纤维素和交联聚苯乙烯-聚乙烯为载体的组合合成 | 第24-25页 |
| ·多元分析 | 第25页 |
| ·磷烷 | 第25-35页 |
| ·磷烷的结构和性质 | 第26-30页 |
| ·磷原子的电子结构 | 第26页 |
| ·磷烷的结构 | 第26-27页 |
| ·亲顶性和小环取向原则 | 第27-28页 |
| ·磷烷的Berry假旋转和转门旋转机理 | 第28-30页 |
| ·磷烷的化学性质 | 第30页 |
| ·磷烷的生化意义 | 第30-33页 |
| ·RNA的非酶促水解 | 第31-32页 |
| ·牛胰蛋白酶催化RNA的水解 | 第32-33页 |
| ·一些重要磷烷的合成 | 第33-35页 |
| ·TrU-2’,3’-环烷氧磷烷合成 | 第33-34页 |
| ·胸苷-3’,5’-环烷氧磷烷的合成 | 第34页 |
| ·环酰氧磷烷的合成 | 第34-35页 |
| ·六配位磷化合物 | 第35-39页 |
| ·六配位磷化合物的结构 | 第35-36页 |
| ·六配位磷化合物的性质 | 第36-37页 |
| ·六配位磷化合物的合成方法 | 第37-39页 |
| ·由五配位磷合成化合物六配位磷化合物通式 | 第37-38页 |
| ·由三配位磷化合物合成六配位磷化合物通式 | 第38-39页 |
| ·博士论文的选题背景和主要内容 | 第39-41页 |
| ·博士论文的选题背景 | 第39页 |
| ·博士论文的主要内容 | 第39-41页 |
| 第二章 有机磷辅助氨基酸自组装成肽及其机理 | 第41-79页 |
| ·实验部分 | 第42-48页 |
| ·试剂 | 第42-43页 |
| ·仪器 | 第43页 |
| ·2,2,2-三氯-1,3,2-亚苯基二氧杂磷烷的合成 | 第43页 |
| ·O,O-亚苯基磷酰氯的合成 | 第43-44页 |
| ·N,O-三甲基硅基保护的氨基酸衍生物的合成 | 第44-45页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)氨基酸在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下的自组装成肽 | 第45页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)氨基酸自组装成肽产物的质谱测试 | 第45-46页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)苯丙氨酸自组装成肽产物的高效液相色谱分析和制备 | 第46页 |
| ·用~(31)P NMR跟踪N,O-二(三甲基硅基)苯丙氨酸在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下的自组装成肽 | 第46页 |
| ·苯丙氨酸磷烷与N,O-二(三甲基硅基)缬氨酸的反应 | 第46-47页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)-β-丙氨酸与O,O-亚苯基磷酰氯的反应 | 第47页 |
| ·N,O,O’-三(三甲基硅基)丝氨酸在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下成肽 | 第47页 |
| ·用~(31)P NMR跟踪N,O,O’-三(三甲基硅基)丝氨酸在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下成肽 | 第47页 |
| ·用~(31)P NMR观察N,O,O’-三(三甲基硅基)丝氨酸与O,O-(4-硝基)亚苯基磷酰氯的反应 | 第47页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)缬氨酸、亮氨酸混合物在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下成肽 | 第47-48页 |
| ·N,O,O’-三(三甲基硅基)丝氨酸和N,O-二(三甲基硅基)亮氨酸混合物在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下成肽 | 第48页 |
| ·结果与讨论 | 第48-77页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)氨基酸在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下的自组装成肽产物确证 | 第48-55页 |
| ·产物的HPLC分析 | 第49-50页 |
| ·产物的正离子FAB-MS分析 | 第50-53页 |
| ·产物的NMR分析 | 第53-55页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)氨基酸自组装成肽产物与时间的关系 | 第55-56页 |
| ·自组装成肽反应的机理研究 | 第56-60页 |
| ·氨基酸磷烷与另一种N,O-二(三甲基硅基)氨基酸的成肽反应 | 第60-64页 |
| ·成肽产物的分析 | 第60-62页 |
| ·成肽反应的机理 | 第62-64页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)-β-丙氨酸与O,O-亚苯基磷酰氯反应不能自组装成肽 | 第64-66页 |
| ·侧链有羟基的氨基酸的三甲基硅基衍生物在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下自组装成肽 | 第66-73页 |
| ·自组装成肽产物的分析 | 第66-68页 |
| ·自组装成肽反应的机理 | 第68-73页 |
| ·利用氨基酸的三甲基硅基衍生物在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下的成肽反应建立肽库 | 第73-77页 |
| ·混合均匀的两种N,O-二(三甲基硅基)氨基酸在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下成肽 | 第73-75页 |
| ·N,O,O’-三(三甲基硅基)丝氨酸和N,O-二(三甲基硅基)亮氨酸的混合物在O,O-亚苯基磷酰氯辅助下成肽 | 第75-77页 |
| ·本章小结 | 第77-79页 |
| 第三章 稳定的氨基酸磷烷的合成及波谱学研究 | 第79-101页 |
| ·实验部分 | 第79-86页 |
| ·2,2,2-三氯-1,3,2-二氧杂磷烷的合成 | 第79页 |
| ·N,O-二(三甲基硅基)氨基酸的合成 | 第79-80页 |
| ·稳定的氨基酸磷烷的合成通用方法 | 第80-82页 |
| ·稳定的氨基酸磷烷的检测结果 | 第82-85页 |
| ·量子力学半经验计算 | 第85-86页 |
| ·结果与讨论 | 第86-100页 |
| ·目标化合物的设计 | 第86页 |
| ·目标化合物的合成路线选择 | 第86-88页 |
| ·氨基酸磷烷的合成 | 第88-90页 |
| ·氨基酸磷烷的量子力学计算和核磁共振研究 | 第90-94页 |
| ·量子力学计算 | 第91-92页 |
| ·核磁共振研究 | 第92-94页 |
| ·氨基酸磷烷的质谱研究 | 第94-100页 |
| ·场解析质谱(FDMS)研究 | 第94-96页 |
| ·电子轰击质谱(EIMS)研究 | 第96-98页 |
| ·化学电离质谱(CIMS)研究 | 第98-100页 |
| ·本章小结 | 第100-101页 |
| 第四章 氨基酸磷烷与模型化合物的反应 | 第101-123页 |
| ·实验部分 | 第102-106页 |
| ·仪器分析 | 第102页 |
| ·氨基酸磷烷合成的改进 | 第102-103页 |
| ·氨基酸磷烷与胺的反应 | 第103页 |
| ·氨基酸磷烷与醇的反应 | 第103页 |
| ·氨基酸磷烷与胺、醇反应产物的波谱数据 | 第103-105页 |
| ·N-(N-苄基)磷酰氨基酸-N-苄基酰胺与醇的溶剂化反应 | 第105页 |
| ·N-(N-苄基)磷酰氨基酸-N-苄基酰胺与醇的反应的~(31)P NMR和FAB-MS跟踪 | 第105-106页 |
| ·结果与讨论 | 第106-123页 |
| ·氨基酸磷烷与胺反应的机理 | 第106-107页 |
| ·氨基酸磷烷与醇反应的机理 | 第107-110页 |
| ·N-(N-苄基)磷酰氨基酸-N-苄基酰胺与醇反应的机理 | 第110-113页 |
| ·N-磷酰肽类似物的快原子轰击质谱 | 第113-122页 |
| ·N-(N-烷基)和N-(O-烷基)磷酰肽类似物的正离子FAB-MS | 第113-118页 |
| ·N-(N-烷基)和N-(O-烷基)磷酰肽类似物的负离子FAB-MS | 第118-122页 |
| ·本章小结 | 第122-123页 |
| 结论 | 第123-124页 |
| 参考文献 | 第124-137页 |
| 攻读博士学位期间发表的学术论文及申报的专利 | 第137-139页 |
| 附录1 论文中出现的重要化合物及结构 | 第139-144页 |
| 附录2 论文图表索引 | 第144-150页 |
| 致谢 | 第150页 |
