| 摘要 | 第4-7页 |
| ABSTRACT | 第7-10页 |
| Chapter 1 Introduction | 第14-23页 |
| 1.1 The significance of new energy source investigation | 第14-16页 |
| 1.2 The power of theoretical measures | 第16-17页 |
| 1.3 Present situation for MSR investigation on Pd/ZnO system | 第17-21页 |
| 1.3.1 Reaction mechanism | 第17-19页 |
| 1.3.2 The controversial issues about active phase | 第19-20页 |
| 1.3.3 Water activation | 第20-21页 |
| 1.4 The investigation content and goal of this dissertation | 第21-23页 |
| Chapter 2 Density functional theory and computation methods | 第23-35页 |
| 2.1 Density functional theory | 第23-27页 |
| 2.1.1 Kohn-Sham theory | 第24页 |
| 2.1.2 Exchange-correlation functionals | 第24-27页 |
| 2.2 Theoretical models and plane-wave approach | 第27-29页 |
| 2.2.1 Theoretical models | 第27-28页 |
| 2.2.2 Bloch theorem and plane-wave approach | 第28-29页 |
| 2.3 Pseudopotentials | 第29-31页 |
| 2.4 Analysis of the electronic properties | 第31-33页 |
| 2.4.1 Density of states | 第31-32页 |
| 2.4.2 Charge density analysis | 第32-33页 |
| 2.5 Structure optimization methods | 第33-34页 |
| 2.6 Calculation of reaction barriers | 第34-35页 |
| Chapter 3 Effect of Zn on the adsorption of CO on Pd (111) | 第35-52页 |
| 3.1 Introduction | 第35-36页 |
| 3.2 Computational details and models | 第36-39页 |
| 3.3 Results | 第39-43页 |
| 3.3.1 CO adsorption on Zn|~1Pd (111) surface | 第39-42页 |
| 3.3.2 CO adsorption on Zn|~2Pd (111) surface | 第42-43页 |
| 3.4 Discussions | 第43-51页 |
| 3.5 Conclusion | 第51-52页 |
| Chapter 4 Methanol dehydrogenation on various Pd-Zn surface alloys | 第52-70页 |
| 4.1 Introduction | 第52-53页 |
| 4.2 Models and computational details | 第53-55页 |
| 4.3 Results | 第55-64页 |
| 4.3.1 Adsorption of methanol, methoxide, formaldehyde and formyl | 第55-59页 |
| 4.3.1.1 Methanol adsorption | 第55-57页 |
| 4.3.1.2 Methoxide adsorption | 第57-58页 |
| 4.3.1.3 Formaldehyde adsorption | 第58页 |
| 4.3.1.4 Formyl adsorption | 第58-59页 |
| 4.3.2 Dehydrogenation mechanisms | 第59-64页 |
| 4.3.2.1 Dehydrogenation of methanol | 第60-62页 |
| 4.3.2.2 Dehydrogenation of methoxide | 第62页 |
| 4.3.2.3 Dehydrogenation of formaldehyde | 第62-64页 |
| 4.3.2.4 Dehydrogenation of formyl | 第64页 |
| 4.4 Discussion | 第64-69页 |
| 4.5 Conclusions | 第69-70页 |
| Chapter 5 Study towards the reactivity of the Pd(111) surface with low Zn deposition | 第70-92页 |
| 5.1 Introduction | 第70-72页 |
| 5.2 Computational details and models | 第72-75页 |
| 5.2.1 MC simulations setup | 第72-74页 |
| 5.2.2 DFT calculation details | 第74-75页 |
| 5.3 Results and discussion | 第75-90页 |
| 5.3.1 MC simulation | 第75-78页 |
| 5.3.2 DFT calculations | 第78-90页 |
| 5.3.2.1 Adsorption of CH_2O | 第78-87页 |
| 5.3.2.1.1 CH_2O adsorption on flat Pd(111) surfaces | 第79-81页 |
| 5.3.2.1.2 CH_2O adsorption on surface clusters | 第81-87页 |
| 5.3.2.1.2.1 CH_2O adsorption on surface clusters containing both Pd and Zn | 第82-84页 |
| 5.3.2.1.2.2 CH_2O adsorption on Zn surface clusters | 第84-85页 |
| 5.3.2.1.2.3 CH_2O adsorption on Pd surface clusters | 第85-87页 |
| 5.3.2.2 Reactions of CH_2O on surface clusters | 第87-90页 |
| 5.4 Conclusions | 第90-92页 |
| Chapter 6 Water adsorption and dissociation on PdZn near surface alloy | 第92-113页 |
| 6.1 Introduction | 第92-93页 |
| 6.2 Models and computational details | 第93-95页 |
| 6.3 Results and discussions | 第95-112页 |
| 6.3.1 Water adsorption and dissociation on flat (111) surfaces | 第95-104页 |
| 6.3.1.1 Water adsorption | 第95-100页 |
| 6.3.1.2 Water dissociation | 第100-104页 |
| 6.3.2 Water adsorption and dissociation on stepped (221) surfaces | 第104-111页 |
| 6.3.2.1 Water adsorption | 第105-106页 |
| 6.3.2.2 Water dissociation | 第106-111页 |
| 6.3.3 Generally remarks | 第111-112页 |
| 6.4 Conclusions | 第112-113页 |
| Chapter 7 Reaction mechanisms of MSR on the PdZn(111) surface of bulk alloy | 第113-140页 |
| 7.1 Introduction | 第113-115页 |
| 7.2 Computational methodology and models | 第115-116页 |
| 7.3 Results | 第116-132页 |
| 7.3.1 Reaction of CH_3OH | 第116-119页 |
| 7.3.1.1 O-H bond breaking | 第117-118页 |
| 7.3.1.2 C-H bond breaking | 第118-119页 |
| 7.3.1.3 C-O bond breaking | 第119页 |
| 7.3.2 Reaction of CH_3O | 第119-122页 |
| 7.3.2.1 C-H bond breaking | 第119-120页 |
| 7.3.2.2 C-O bond breaking | 第120-122页 |
| 7.3.3 Reaction of CH_2O | 第122-125页 |
| 7.3.3.1 C-H bond breaking | 第122-124页 |
| 7.3.3.2 C-O bond breaking | 第124页 |
| 7.3.3.3 Combination of CH_2O with OH | 第124-125页 |
| 7.3.4 Reaction of H_2COOH | 第125-127页 |
| 7.3.4.1 O-H bond breaking | 第125-127页 |
| 7.3.4.2 C-O bond breaking | 第127页 |
| 7.3.5 Reaction of H_2COO | 第127-130页 |
| 7.3.5.1 C-H bond breaking | 第128-129页 |
| 7.3.5.2 C-O bond breaking | 第129-130页 |
| 7.3.6 Reaction of HCOO | 第130-132页 |
| 7.3.6.1 C-H bond breaking | 第130-131页 |
| 7.3.6.2 C-O bond breaking | 第131-132页 |
| 7.4 Discussions | 第132-138页 |
| 7.5 Conclusions | 第138-140页 |
| Chapter 8 Summary | 第140-142页 |
| Reference | 第142-158页 |
| 攻读博士学位期间发表及完成的论文情况 | 第158-159页 |
| 致谢 | 第159-160页 |
