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手性双酰基氧化膦的合成及在螺旋选择性光聚合中的应用

摘要第4-6页
Abstract第6-7页
第1章 绪论第11-44页
    1.1 前言第11-14页
    1.2 不对称聚合反应第14-16页
        1.2.1 不对称合成聚合第14-15页
        1.2.2 螺旋选择性聚合第15-16页
        1.2.3 对映选择性聚合第16页
    1.3 螺旋聚合物的种类第16-24页
        1.3.1 聚烯烃第16-17页
        1.3.2 聚甲基丙烯酸酯(酰胺)第17-19页
        1.3.3 其它烯烃类聚合物第19-20页
        1.3.4 聚异氰类化合物第20页
        1.3.5 聚醛第20-21页
        1.3.6 聚异氰酸酯第21页
        1.3.7 聚乙炔衍生物第21-22页
        1.3.8 含硅聚合物第22页
        1.3.9 聚醚和聚α,β-不饱和酮第22-23页
        1.3.10 其它类型螺旋聚合物第23-24页
    1.4 螺旋聚合物的合成方法第24-29页
        1.4.1 自由基聚合第24-27页
        1.4.2 离子引发聚合第27-28页
        1.4.3 配位聚合第28-29页
    1.5 螺旋聚合物的旋光螺旋理论及性能第29-33页
        1.5.1 旋光螺旋理论第29-30页
        1.5.2 螺旋聚合物的圆二色性第30页
        1.5.3 螺旋聚合物的研究方法第30-31页
        1.5.4 螺旋聚合物结构的影响因素第31-33页
    1.6 论文的选题目的、意义及研究内容第33-35页
    参考文献第35-44页
第2章 含大取代基乙烯基单体的合成第44-62页
    2.1 引言第44-45页
    2.2 实验部分第45-60页
        2.2.1 试剂和测试方法第45页
        2.2.2 实验内容第45-60页
            2.2.2.1 甲基丙烯酸三苯甲酯的合成第45-46页
            2.2.2.2 甲基丙烯酸-1-苯基二苯并环庚酯的合成第46-48页
            2.2.2.3 甲基丙烯酸-9-苯基芴-9-酯的合成第48-49页
            2.2.2.4 甲基丙烯酸-9-乙基芴-9-酯的合成第49-51页
            2.2.2.5 甲基丙烯酸-9-环己基芴-9-酯的合成第51-52页
            2.2.2.6 甲基丙烯酸-1-萘酚酯的合成第52-53页
            2.2.2.7 4,4,4-三苯基-1-丁烯-3-酮的合成第53-55页
            2.2.2.8 4,4-二二甲基-1-戊烯-3-酮的合成第55-57页
            2.2.2.9 4,4,4-三苯基-1-丁烯的合成第57-58页
            2.2.2.10 N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺的合成第58-59页
            2.2.2.11 N-2,4,6-三氯苯基甲基丙烯酰胺的合成第59-60页
    2.3 结果与讨论第60页
        2.3.1 含大取代基甲基丙烯酸酯的合成第60页
        2.3.2 4,4,4-三苯基-1-丁烯-3-酮的合成第60页
    2.4 本章小结第60-61页
    参考文献第61-62页
第3章 手性双酰基氧化膦光引发剂的合成第62-96页
    3.1 光引发剂的分类第62-64页
        3.1.1 自由基型光引发剂第63页
        3.1.2 阳离子型光引发剂第63-64页
        3.1.3 大分子光引发剂第64页
    3.2 酰基氧化膦的结构类型及引发聚合机理第64-67页
        3.2.1 酰基氧化膦的分类第64-66页
        3.2.2 酰基氧化膦类光引发剂的引发聚合机理第66-67页
    3.3 酰基氧化膦光引发剂的合成方法第67-68页
        3.3.1 以烃基亚膦酸酯和酰氯为原料制备单酰基氧化膦第67页
        3.3.2 以伯(仲)膦为原料合成双酰基氧化膦第67页
        3.3.3 以酰氯、二卤化膦和碱金属或镁为原料合成法第67页
        3.3.4 以醛、二烃基氧化膦为原料制备单酰基氧化膦第67-68页
    3.4 实验部分第68-85页
        3.4.1 试剂和测试方法第68-69页
        3.4.2 实验内容第69-85页
            3.4.2.1 薄荷基甲酸的合成第69-70页
            3.4.2.2 (S)-2,2'-二溴甲基-1,1'-联萘的合成第70-73页
            3.4.2.3 (S)-(1,1'-联萘-2,2'-二氧)氯化膦的合成第73-74页
            3.4.2.4 (R)-1,1'-联萘-2,2'-二溴的合成第74-76页
            3.4.2.5 (R)-1,1'-联萘-2,2'-二甲酸的合成第76-77页
            3.4.2.6 (R)-2'-溴-1,1'-联萘-2-甲酸的合成第77-78页
            3.4.2.7 (R)-1,1'-联萘-2,2'-二甲酰氯的合成第78-79页
            3.4.2.8 光引发剂(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦的合成第79-82页
            3.4.2.9 光引发剂(+)-双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)薄荷基氧化膦的合成第82-84页
            3.4.2.10 光引发剂(-)-双(薄荷基甲酰基)薄荷基氧化膦的合成第84-85页
    3.5 结果与讨论第85-91页
        3.5.1 (R)-1,1'-联萘-2,2'-二溴的合成第85-86页
        3.5.2 手性羧酸的合成第86页
        3.5.3 手性酰基氧化膦光引发剂的合成第86-91页
        3.5.4 光引发剂的稳定性第91页
    3.6 本章小结第91-92页
    参考文献第92-96页
第4章 紫外光照下的螺旋选择性自由基聚合第96-111页
    4.1 前言第96-97页
    4.2 光引发聚合反应的影响因素及过程第97-99页
        4.2.1 光引发聚合反应的影响因素第97-98页
        4.2.2 光引发自由基聚合反应的过程第98-99页
    4.3 螺旋选择性自由基聚合第99-100页
    4.4 实验部分第100-101页
        4.4.1 试剂和测试方法第100页
        4.4.2 重氮甲烷的合成第100-101页
        4.4.3 聚合实验第101页
            4.4.3.1 单体的典型聚合及后处理过程第101页
            4.4.3.2 不溶于THF的poly(PDBSMA)的水解及甲基化反应第101页
    4.5 结果与讨论第101-108页
        4.5.1 光引发剂引发形成的聚(PDBSMA)的螺旋结构第101-104页
        4.5.2 光聚合反应的螺旋选择性影响第104-107页
        4.5.3 手性光引发剂引发其它大位阻乙烯基类单体的聚合第107-108页
    4.6 本章小结第108-110页
    参考文献第110-111页
总结与展望第111-113页
致谢第113-114页
附录A (攻读博士学位期间发表论文目录)第114-115页
附录B 核磁共振谱图第115-132页

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