致谢 | 第4-5页 |
中文摘要 | 第5-8页 |
英文摘要 | 第8页 |
目录 | 第12-16页 |
1 引言 | 第16-19页 |
Reference | 第18-19页 |
2 文献综述 | 第19-51页 |
2.1 茂金属催化剂与间规聚苯乙烯 | 第19-24页 |
2.1.1 茂金属催化剂的定义 | 第19-21页 |
2.1.2 茂金属催化剂体系的分类 | 第21-22页 |
2.1.3 用于间规聚苯乙烯聚合的茂金属催化剂 | 第22-24页 |
2.2 间规聚苯乙烯的性能及主要用途 | 第24-25页 |
2.2.1 间规聚苯乙烯的性能 | 第24-25页 |
2.2.2 间规聚苯乙烯的主要用途 | 第25页 |
2.3 苯乙烯间规聚合机理及其动力学研究 | 第25-30页 |
2.3.1 聚合机理 | 第25-28页 |
2.3.2 动力学研究 | 第28-30页 |
2.3.3 苯乙烯间规聚合的影响因素 | 第30页 |
2.4 间规聚苯乙烯的结晶 | 第30-34页 |
2.4.1 同质多晶现象 | 第30-31页 |
2.4.2 溶液结晶与相行为 | 第31-33页 |
2.4.3 结晶动力学研究 | 第33-34页 |
2.4.4 结晶度的测定方法 | 第34页 |
2.5 间规聚苯乙烯聚合工艺及聚合反应器 | 第34-41页 |
2.5.1 出光石化公司 | 第34-39页 |
2.5.2 道化学公司 | 第39页 |
2.5.3 旭化成工业株式会社 | 第39-40页 |
2.5.4 BASF公司 | 第40页 |
2.5.5 三星公司 | 第40-41页 |
2.6 烯烃均相催化体系的原生聚合物形态 | 第41-42页 |
2.7 非均相聚合体系的两相模型 | 第42-45页 |
2.8 间规聚苯乙烯的流变研究 | 第45-46页 |
2.9 课题的提出 | 第46-47页 |
Reference | 第47-51页 |
3 聚合方法及表征 | 第51-57页 |
3.1 主要原料及精制 | 第51页 |
3.1.1 主要化学试剂规格及产地 | 第51页 |
3.1.2 试剂精制 | 第51页 |
3.2 聚合装置及聚合方法 | 第51-52页 |
3.2.1 聚合装置 | 第51-52页 |
3.2.2 聚合方法 | 第52页 |
3.3 分析测试 | 第52-57页 |
第一篇 | 第57-120页 |
4 聚合转化率和聚合速率 | 第58-68页 |
4.1 搅拌桨型与搅拌转速的选择 | 第58-59页 |
4.2 茂金属催化剂种类的影响 | 第59-60页 |
4.3 茂金属浓度的影响 | 第60页 |
4.4 聚合温度的影响 | 第60-62页 |
4.5 MAO/Ti的影响 | 第62页 |
4.6 TIBA/Ti的影响 | 第62-63页 |
4.7 溶剂对聚合动力学的影响 | 第63-67页 |
4.7.1 加入己烷的影响 | 第64-66页 |
4.7.2 加入戊烷的影响 | 第66页 |
4.7.3 加入异辛烷的影响 | 第66-67页 |
4.8 小结 | 第67页 |
Reference | 第67-68页 |
5 分子量与分子量分布 | 第68-82页 |
5.1 聚合过程中的分子量与分子量分布变化 | 第68-72页 |
5.1.1 平均分子量 | 第68页 |
5.1.2 分子量分布 | 第68-71页 |
5.1.3 凝胶、粉体的分子量分布 | 第71-72页 |
5.2 操作因素对分子量与分子量分布的影响 | 第72-79页 |
5.2.1 茂金属种类的影响 | 第72页 |
5.2.2 茂金属浓度的影响 | 第72-73页 |
5.2.3 聚合温度的影响 | 第73-74页 |
5.2.4 MAO/Ti比的影响 | 第74-75页 |
5.2.5 TIBA/Ti比的影响 | 第75-76页 |
5.2.6 不同反应器的影响 | 第76-77页 |
5.2.7 添加溶剂的影响 | 第77-79页 |
5.3 Mark-Houwink方程参数的订定 | 第79-81页 |
5.4 小结 | 第81页 |
Reference | 第81-82页 |
6 间规聚苯乙烯的结晶 | 第82-96页 |
6.1 间规聚苯乙烯的晶型 | 第82-84页 |
6.2 聚合过程中的结晶度与结晶速率 | 第84-86页 |
6.3 聚合过程中的结晶动力学模型 | 第86-88页 |
6.4 聚合对sPS结晶的影响 | 第88-94页 |
6.4.1 聚合速率的影响 | 第88-89页 |
6.4.2 搅拌的影响 | 第89-91页 |
6.4.3 其它聚合条件的影响 | 第91-94页 |
6.5 小结 | 第94页 |
Reference | 第94-96页 |
7 原生态sPS的颗粒形态 | 第96-104页 |
7.1 间规聚苯乙烯凝胶和粒子微观形态的不同 | 第96-98页 |
7.2 聚合过程中原生聚合物粒子的形态 | 第98-99页 |
7.3 颗粒增长模型 | 第99-100页 |
7.4 调控颗粒形态的尝试 | 第100-103页 |
7.4.1 溶剂对颗粒形态的影响 | 第100-101页 |
7.4.2 种子聚合对颗粒形态的影响 | 第101-103页 |
7.5 小结 | 第103页 |
Reference | 第103-104页 |
8 粒径与粒径分布 | 第104-112页 |
8.1 本体聚合中粒径与粒径分布的变化规律 | 第104-106页 |
8.1.1 粒径 | 第104-105页 |
8.1.2 粒径分布 | 第105-106页 |
8.2 影响粒径及其分布的因素 | 第106-111页 |
8.2.1 主催化剂浓度等因素的影响 | 第106-107页 |
8.2.2 搅拌速度的影响 | 第107页 |
8.2.3 反应器的影响 | 第107-109页 |
8.2.4 溶剂的影响 | 第109页 |
8.2.5 种子的影响 | 第109-111页 |
8.3 小结 | 第111页 |
Reference | 第111-112页 |
9 聚合物粒子的成核机理 | 第112-120页 |
9.1 均相成核理论 | 第112-115页 |
9.1.1 齐聚物成核 | 第114页 |
9.1.2 分子内聚合大分子的折叠链成核 | 第114-115页 |
9.1.3 均相成核类型与晶体形态的关系 | 第115页 |
9.2 原生间规聚苯乙烯形态和成核的关系 | 第115-118页 |
9.3 小结 | 第118页 |
Reference | 第118-120页 |
第二篇 | 第120-139页 |
10 甲苯溶液聚合动力学 | 第121-129页 |
10.1 本体聚合与甲苯溶液聚合动力学差异 | 第121-122页 |
10.2 茂金属种类的影响 | 第122-123页 |
10.3 茂金属浓度的影响 | 第123-124页 |
10.4 MAO/Ti比的影响 | 第124页 |
10.5 TIBA/Ti比的影响 | 第124-125页 |
10.6 聚合温度的影响 | 第125-126页 |
10.7 搅拌转速的影响 | 第126-127页 |
10.8 单体浓度的影响 | 第127-128页 |
10.9 小结 | 第128-129页 |
11 两相聚合速率模型 | 第129-139页 |
11.1 基本假设 | 第129页 |
11.2 苯乙烯间规聚合机理 | 第129-130页 |
11.3 两相模型的建立 | 第130-132页 |
11.4 参数估计 | 第132-133页 |
11.5 模型的检验和预测 | 第133-137页 |
11.5.1 k_p的影响 | 第133-135页 |
11.5.2 k_2的影响 | 第135页 |
11.5.3 k_1的影响 | 第135-136页 |
11.5.4 Q的影响 | 第136-137页 |
11.6 小结 | 第137-138页 |
Reference | 第138-139页 |
第三篇 | 第139-149页 |
12 sPS中试反应釜的设计 | 第140-146页 |
12.1 反应器型式的选择 | 第140-141页 |
12.2 聚合工艺的选择 | 第141-142页 |
12.3 工艺流程的设计 | 第142-143页 |
12.4 聚合工艺设计化工计算 | 第143-145页 |
12.4.1 聚合釜设计 | 第143页 |
12.4.2 搅拌功率 | 第143-144页 |
12.4.3 传热 | 第144-145页 |
12.5 小结 | 第145页 |
Reference | 第145-146页 |
13 结论 | 第146-149页 |
符号说明 | 第149-151页 |
附录Ⅰ 特性粘度一点法测量实验可靠性验证 | 第151-152页 |
附录Ⅱ Mark-Houwink方程参数的订定方法 | 第152页 |
附录Ⅲ 粒径测量的重现性 | 第152-153页 |
附录Ⅳ 高温GPC的校正曲线 | 第153-154页 |
作者简介 | 第154页 |
作者在攻读博士学位期间发表的论文 | 第154-155页 |